[发明专利]一种用于羰基酸氨化制备氨基酸的催化剂及其制备方法和用途有效
申请号: | 202110690586.9 | 申请日: | 2021-06-22 |
公开(公告)号: | CN113318767B | 公开(公告)日: | 2022-08-16 |
发明(设计)人: | 赵永平;时建刚;刘卫东;王运红;王柏军;陈晓峰;周俊龙;范贝贝;张鉴钰;王晓欢;王顺利;王顺杰;甘超;甘显洪 | 申请(专利权)人: | 邯郸市赵都精细化工有限公司 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;B01J37/08;C07C227/08;C07C229/08 |
代理公司: | 北京中知星原知识产权代理事务所(普通合伙) 11868 | 代理人: | 王维佳;艾变开 |
地址: | 057750 河北省邯郸市馆陶*** | 国省代码: | 河北;13 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 羰基 氨化 制备 氨基酸 催化剂 及其 方法 用途 | ||
1.一种用于羰基酸氨化制备氨基酸的催化剂,其特征在于,是以包覆于SiO2表面的氮掺杂碳为载体,负载过渡金属作为活性组分;过渡金属占催化剂总质量的1.0%-3.0%;所述过渡金属为Ni和/或Co;
所述催化剂通过包括以下步骤的制备方法得到:
(S1)取氮碳源单体的水溶液,调节pH3-6,加入催化剂载体前体H2SiO3颗粒,引发单体在催化剂载体前体表面原位聚合,在惰性气氛下,加入过渡金属的盐,升温搅拌,过滤,洗涤,真空干燥催化剂前驱体;所述单体选自邻苯二胺和/或多巴胺;所述引发聚合方式为光辐照或者外加引发剂;
(S2)将所得催化剂前驱体在惰性气氛下高温热处理既得催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述过渡金属为Ni和Co的复配。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,Ni和Co的质量比为1-5.5:1。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,Ni和Co的质量比为2.1-5.3:1。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,氮碳源单体、催化剂载体前体、过渡金属的盐的质量比例为4-10:15-30:2-5。
6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,氮碳源单体、催化剂载体前体、过渡金属的盐的质量比例为4-7:20-25:3-4。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述过渡金属的盐为Ni和/或Co的硝酸盐、氯化物。
8.根据权利要求7所述的催化剂,其特征在于,所述过渡金属的盐为镍盐和钴盐照质量比1-5:1的复配。
9.根据权利要求8所述的催化剂,其特征在于,所述过渡金属的盐为硝酸镍和硝酸钴按照质量比2-5:1的复配。
10.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤(S2)高温热处理是以10-15℃/min的升温速率在600-800℃保温3-5h。
11.根据权利要求10所述的催化剂,其特征在于,步骤(S2)高温热处理是按照以下的温度程序进行:慢速升温至300-400℃保温1-2h,再快速升温至700-800℃保温2-3h,最后缓慢降温至200-300℃保温1-2h。
12.根据权利要求11所述的催化剂,其特征在于,所述慢速升温的升温速率是3-5℃/min,所述快速升温的升温速率是8-10℃/min,所述缓慢降温的速率是-5至-2℃/min。
13.一种以羰基酸为原料氨化制备氨基酸的方法,其特征在于,使用权利要求1-12任一项所述催化剂,催化剂的用量为羰基酸的1-10wt%。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于催化剂的用量为羰基酸的6-10wt%。
15.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,合成路线如下所示:
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R为H、烷基、芳基、芳烷基,所述烷基的碳原子数为1-6的整数,所述芳基的碳原子数为6-10的整数;
所述烷基、芳基、芳烷基上的H原子任选被1-3个取代基取代,所述取代基选自羟基、巯基、氨基、酰胺基、羧基、醛基;
反应的条件是以氨水或氨气、氢气、羰基酸为原料,在氢气压力1-5MPa下,80-150℃制备氨基酸。
16.根据权利要求15所述的方法,其特征在于,R选自-CH2-Ph-OH、-(CH2)n-COOH、-(CH2)n-CONH2、-(CH2)n-NH2、-(CH2)n-S-CH3、-(CH2)n-SH,其中Ph为亚苯基,n为1-4之间的整数。
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