[发明专利]一种非典型性聚合诱导发光脂肪族聚酰胺的制备方法

说明书

本发明公开了一种非典型性聚合诱导发光脂肪族聚酰胺的制备方法，包括，将N‑ACHCT和烯丙胺溶解在二氧六环中，并在室温下搅拌过夜；将三羧基乙基膦添加到混合物中，搅拌；添加DMPA作为光引发剂，并将反应混合物暴露于UV照射；在乙醚中沉淀来纯化所得混合物，并在真空下干燥以产生粘性固体。本发明制备了具有酰胺单元和亚结构的脂肪族聚酰胺，由于不同的局部化学环境和自身/非自身分子间作用力，含伯酰胺，仲酰胺和叔酰胺的脂肪族聚酰胺表现出不同的PIE。这项研究不仅可以提供脂肪族聚酰胺的结构与NTIL之间的相关性，而且可以为脂肪族聚合物的PIE提供新的研究思路。

技术领域

本发明属于荧光聚合物制备技术领域，具体涉及一种非典型性聚合诱导发光脂肪族聚酰胺的制备方法。

背景技术

自20世纪Carothers率先提出，聚酰胺已发展成为最重要的高性能工程材料之一，广泛用于机械，纺织，电气设备和成型等领域。与其突出的机械特性相比，聚酰胺的荧光研究历来不受重视。由于禁阻跃迁，酰胺既没有吸收也没有荧光，而脂肪族酰胺通常由于电子转移而显示出荧光猝灭作用。因此，合成荧光聚酰胺的策略通常依赖于(芳香族)共轭单元的修饰。直到最近，许多含富电子的杂原子单元都被证明能发射荧光，不仅加速了非传统本征荧光(NTIL)的发展，扩展了传统的荧光范式原理；同时，也建立了一些新的荧光理论，例如聚集诱导发光(AIE)，簇发光(CTE)，和聚合诱导发光(PIE)。

设计和合成具有可调结构的脂肪族荧光聚酰胺势在必行，并且进一步区分调节其多样化的NTIL。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

本发明提供一种非典型性聚合诱导发光脂肪族聚酰胺的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种非典型性聚合诱导发光脂肪族聚酰胺的制备方法，其包括，将N-ACHCT和烯丙胺溶解在二氧六环中，并在室温下搅拌过夜；将三羧基乙基膦添加到混合物中，搅拌；添加DMPA作为光引发剂，并将反应混合物暴露于UV照射；在乙醚中沉淀来纯化所得混合物，并在真空下干燥以产生粘性固体。

作为本发明所述的非典型性聚合诱导发光脂肪族聚酰胺的制备方法的一种优选方案：所述N-ACHCT和烯丙胺，其加入量为95.4mg，0.6mmol；所述烯丙胺，其加入量为37.6mg，0.66mmol，所述二氧六环，其加入量为0.6mL。

作为本发明所述的非典型性聚合诱导发光脂肪族聚酰胺的制备方法的一种优选方案：所述三羧基膦，其加入量为10mM，所述搅拌，时间为0.5～1.5h。

作为本发明所述的非典型性聚合诱导发光脂肪族聚酰胺的制备方法的一种优选方案：所述DMPA，其添加量为0.5～2wt％，所述UV照射，时间为20～40min。

作为本发明所述的非典型性聚合诱导发光脂肪族聚酰胺的制备方法的一种优选方案：所述N-ACHCT，其制备方法为，将D,L-高半胱氨酸硫内酯盐酸盐(3.07g，0.02mol)与三乙胺(5.56g，0.055mol)混合加入到50mL二氯甲烷中，在冰浴条件下形成悬浮物；逐滴加入乙酰氯(2.36g，0.03mol)，滴加过程大于20min，将所得混合溶液在室温下搅拌过夜；加入20mL二氯甲烷，过滤，洗涤，再用二氯甲烷萃取；有机层用无水硫酸钠和真空蒸发干燥；所得产物经硅胶柱层析得到白色粉末状产物N-ACHCT。

作为本发明所述的非典型性聚合诱导发光脂肪族聚酰胺的制备方法的一种优选方案：所述非典型性荧光脂肪族聚酰胺，其结构式如式(I)所示：

其中，n＝5～100。