[发明专利]一种用于中低温煤焦油沥青生产橡胶油的催化剂制备方法

说明书

本发明公开了一种用于中低温煤焦油沥青生产橡胶油的催化剂制备方法，该方法包括以下步骤：一、将活性金属前驱体、氧化铝前驱体、分子筛和玛瑙球按化学计量比加入球磨罐内，球磨1小时，得到粘稠混合物；二、将步骤一得到的粘稠混合物置于110℃的烘箱中干燥6小时后，550℃下焙烧4小时，得到氧化态催化剂；三、将步骤二得到氧化态催化剂置于硫化剂中浸渍12小时后，90℃干燥3小时，得到预硫化物；将步骤三中得到的预硫化物置于高压釜进行活化处理，得到用于中低温煤焦油沥青制备橡胶油的催化剂。本方法通过一次加料完成载体复合和活性金属负载，无预硫废液。该催化剂活性高、孔道可控和酸性可调，在中低温煤沥青加氢方面具有较好的应用前景。

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于中低温煤焦油沥青生产橡胶油的催化剂制备方法。

背景技术

煤焦油沥青（煤沥青）是煤焦油经蒸馏提取后的重质产物，其产量占煤焦油总量的50%左右，每年已达8 Mt以上。煤沥青具有含碳量高、价格低廉、稳定性高等特点，主要进行燃烧，仅有少量应用于碳材料、筑路、涂料和针状焦等领域，综合利用率不高且产品附加值低。煤沥青直接燃烧未能合理利用芳香碳氢资源，且会释放大量的致癌物质，造成环境污染并危害人类健康。所以，亟需开发一种高效的催化剂使煤沥青深度加氢生产高附加值油品。

现煤沥青加氢技术多为轻度加氢改性，未能提高加氢深度生产符合标准的橡胶油。CN85105609A公开了一种氢化煤焦油沥青的方法，以氧化铝为载体制备催化剂，用于煤焦油沥青生产碳质原料。该方法简单易行，但其氢化程度为0.03-0.5，未能获得符合标准的橡胶油。CN1011592B公开了一种煤沥青针状焦副产油的改性方法，将Ni-ZSM-5等催化剂，用于软沥青的部分馏分油生产柴油。该方法较为繁琐，未能生产符合标准的橡胶油。CN102029157A公开了一种煤焦油沥青加氢裂解催化剂的合成方法，单程转化率提高至70%以上。但催化剂孔径单一和酸性不可调，未能生产符合标准的橡胶油。

发明内容

本发明的目的是提供了一种用于中低温煤焦油沥青生产橡胶油的催化剂制备方法。本发明催化剂是为提高煤沥青加氢深度和杂原子脱除率，得到芳香型橡胶油。本发明解决轻质油品收率低、品质差、加氢体系结焦严重和催化剂硫化过程污染环境等问题。

为了达到上述目的，本发明针对中低温煤沥青的结构，通过机械球磨、焙烧、浸渍和活化相结合的方法，合成了中低温煤焦油沥青生产橡胶油的催化剂。

本发明的技术方案如下：

一种用于中低温煤焦油沥青生产橡胶油的催化剂制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

一、将活性金属前驱体、氧化铝前驱体、分子筛和玛瑙球按化学计量比加入球磨罐内，在转速150转/分钟下球磨1小时，得到粘稠混合物；

二、将步骤一得到的粘稠混合物置于110^oC的烘箱中干燥6小时后，550^oC下焙烧4小时，得到氧化态催化剂；

三、将步骤二得到的氧化态催化剂置于硫化剂中浸渍12小时后，90^oC干燥3小时，得到预硫化物；

四、将步骤三得到的预硫化物置于高压釜进行活化处理，得到用于中低温煤焦油沥青制备橡胶油的催化剂。

2.根据权利要求1所述的一种用于中低温煤焦油沥青生产橡胶油的催化剂制备方法，其特征在于步骤一中所述的活性金属前驱体及分子筛。

优选地，所述活性金属前驱体为非贵金属前驱体，优选偏钨酸铵和硝酸镍；

优选地，所述活性金属前驱体中Ni/W摩尔比为0.3-0.6，优选摩尔比为0.48；

优选地，所述分子筛为介孔分子筛，优选USY和MCM-41；

优选地，所述分子筛含量占催化剂总量的3~20wt.%，优选分子筛占比为5%。

3.根据权利要求1所述的一种用于中低温煤焦油沥青生产橡胶油的催化剂制备方法，其特征在于步骤三中所述的硫化剂。