[发明专利]一种复合包覆改性的高镍NCA正极材料及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202110703573.0 申请日: 2021-06-24
公开(公告)号: CN113363492B 公开(公告)日: 2022-11-01
发明(设计)人: 蔡振勇;李艳;邹强 申请(专利权)人: 巴斯夫杉杉电池材料有限公司
主分类号: H01M4/62 分类号: H01M4/62;H01M4/525;H01M10/0525
代理公司: 长沙朕扬知识产权代理事务所(普通合伙) 43213 代理人: 杨斌
地址: 410205 湖南省长*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 一种 复合 改性 nca 正极 材料 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种复合包覆改性的高镍NCA正极材料,其特征在于:所述NCA正极材料以三元材料为基体,在基体的表面包裹有复合包覆改性层;

所述三元材料的化学式为LiaNixCoyAlzNbO2,其中1.005≤a≤1.06,0.80≤x≤0.97,0.02≤y≤0.15,0z≤0.10,0≤b≤0.10,N为Zr、Cr、Mg、V、Ti、Sr、Sb、Y、W、Nb、Zn、Ce、Al、B、Ba、Sn中的一种或多种;

所述复合包覆改性层由LiCoO2与Co2O3组成,所述复合包覆改性层的含量为基体总重量的0.2wt%~3wt%;

所述复合包覆改性层中LiCoO2与Co2O3的摩尔比为1:(1.5~2)。

2.如权利要求1所述的NCA正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

S1、氢氧化物前驱体制备:将镍盐溶液、钴盐溶液、氢氧化钠溶液及氨水溶液泵入反应釜中,发生共沉淀反应,得到镍钴氢氧化物前驱体;

S2、一烧基体的制备:将步骤S1得到的镍钴氢氧化物前驱体、锂源、铝源、N源混合均匀,然后在氧气气氛中烧结,后冷却至室温,粉碎过筛后得到一烧基体;

S3、NCA正极材料的制备:将步骤S2得到的一烧基体与去离子水混合得到固液混合物,加入钴源,并调节pH值至7.0-8.5,然后过滤、干燥,再置于氧气气氛中烧结,烧结后冷却至室温,过筛后即可得到复合包覆改性的高镍NCA正极材料。

3.根据权利要求2所述的NCA正极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤S3的烧结包括预热过程以及多个反复的升温降温过程,预热过程使温度由室温上升至400~450℃,预热时间为1~3h,升温降温过程中波谷温度控制在400℃~450℃,波峰温度控制在700℃~750℃。

4.根据权利要求3所述的NCA正极材料的制备方法,其特征在于:步骤S3中,所述反复的升温降温过程中,每个升温降温的周期内升温时间与降温时间比为1:(1~3)。

5.根据权利要求2所述的NCA正极材料的制备方法,其特征在于:步骤S1中,所述镍盐选自硫酸镍、硝酸镍或氯化镍中的一种或多种;所述钴盐选自硫酸钴、硝酸钴或氯化钴中的一种或多种;所述镍盐和钴盐的摩尔比为 (0.85~0.97):(0.03~0.15);

步骤S1中,反应釜的温度控制为40-80℃,pH值控制为10-14。

6.根据权利要求2所述的NCA正极材料的制备方法,其特征在于:步骤S2中,所述锂源为碳酸锂、氢氧化锂中的一种或两种;所述铝源选自氢氧化铝、氧化铝中的一种或两种;

步骤S2中,烧结时间为5-28h,烧结温度控制在700-850℃。

7.根据权利要求2所述的NCA正极材料的制备方法,其特征在于:步骤S3中,所述钴源选自硝酸钴、硫酸钴、氯化钴中的一种或几种;所述钴源占一烧基体重量的2wt%~8wt%。

8.根据权利要求2所述的NCA正极材料的制备方法,其特征在于:步骤S3中,所述一烧基体与去离子水的固液比为:(0.5~1.0):1。

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