[发明专利]一种1，1ˊ-联萘-8，8ˊ-二甲酸的绿色生产方法

说明书

本发明适用有机染料技术领域，提供一种1，1ˊ‑联萘‑8，8ˊ‑二甲酸的绿色生产方法，本发明设计配制了一个以铜氨溶液为催化剂的还原缓冲反应体系；然后合成1‑氨基‑8‑萘甲酸重氮盐，该重氮盐缓慢加入还原缓冲反应体时，还原缓冲反应体系中的催化剂二氨合铜（Ⅰ）被氧化成四氨合铜（Ⅱ）；随即，生成的四氨合铜（Ⅱ）被反应体系中的羟胺盐还原成二氨合铜（Ⅰ）完成了催化剂的再生，再生后的催化剂立即与随后滴入反应体系的1‑氨基‑8‑萘甲酸重氮盐继续反应；如此反复，直到反应结束；本反应因为催化剂的消耗和再生过程都产生氮气，并及时的溢出反应体系，所以反应很迅速而且很彻底，收率也比文献记录的高约10%。

技术领域

本发明属于有机染料技术领域，尤其涉及一种1，1ˊ-联萘-8，8ˊ-二甲酸的绿色生产方法。

背景技术

1，1ˊ-联萘-8，8ˊ-二甲酸也叫1,1’-二萘基-8,8’-二甲酸，简称“基那酸”，CAS号为29878-91-9。它是高档着色剂C.I.还原橙3、C.I.还原橙19、C.I.还原黑29、C.I.还原紫6、C.I.还原紫7、C.I.还原红37和C.I.颜料红168的专属中间体。此中间体早在二战期间就有生产，如早期的德国专利DE458598、DE470947和DE478738,以及英国专利GB260998和GB280217都详细的记录此中间体的合成过程。但其工艺路线基本相同，即：首先将1，8-萘内酰亚胺水解成1-氨基-8-萘甲酸钠盐，然后在浓盐酸中进行重氮化，得到的1-氨基-8-萘甲酸重氮盐。在氨水和碳酸氢钠的缓冲体系中用一价的铜氨溶液对其进行还原，再用S2-离子对生成的二价铜进行沉降，分离出母液后对其进行酸化，得到1，1ˊ-联萘-8，8ˊ-二甲酸。

日本的细田豊于1957年出版的《理论制造染料化学》也记录了该中间体的合成方法，基本上与上述专利描述的合成方法一致，只是详细记录了收率为85%。此外，我国的张澍声2006版的《精细化工中间体及产品生产工艺》都详细描述了该中间体的生产过程，其生产的路线和原理基本上与早期的专利一致，只是收率上有稍微的偏差。

此路线的缺点是废水量大，而且产生大量的铜泥固废。随着目前全球环保形势的日趋规范，传统的工艺基本上没有生产的可能。

发明内容

本发明实施例的目的在于提供一种1，1ˊ-联萘-8，8ˊ-二甲酸的绿色生产方法，解决了1，1ˊ-联萘-8，8ˊ-二甲酸生产中废水量大和剧毒性铜泥固废排放的环保难题，同时也提高了其生产过程中的收率。

首先，按文献记录的方法合成1-氨基-8-萘甲酸重氮盐，该重氮盐缓慢加入反应体系，反应体系中的催化剂二氨合铜（Ⅰ）被氧化成四氨合铜（Ⅱ）。然后生成的四氨合铜（Ⅱ）立即被反应体系中的羟胺盐还原成二氨合铜（Ⅰ）完成了催化剂的再生，再生后的催化剂立即参与随后滴入反应体系的1-氨基-8-萘甲酸重氮盐。如此反复，直到反应结束。

本反应因为催化剂的消耗和再生都产生氮气，所以反应很迅速而且彻底，收率比文献记录的高约10%。

具体的技术方案如下，本发明实施例提供一种1，1ˊ-联萘-8，8ˊ-二甲酸的绿色生产方法，包括以下步骤：

将1，8-萘内酰亚胺溶解在氢氧化钠水溶液中，降至室温，加入亚硝酸钠，搅拌至全溶，得到备用液A；

将盐酸的水溶液降温至0-5℃，向其中滴加备用液A，制备出1-氨基-8-萘甲酸重氮盐；

反应缓冲溶液配置：以还原剂羟胺盐和铜盐作为催化剂，将氨水和碳酸氢钠溶解至催化剂中，搅拌反应至天蓝色溶液，即可得到反应缓冲溶液。

将1-氨基-8-萘甲酸重氮盐缓慢或间歇加入到反应缓冲溶液中；

用S^2-离子水溶液将催化剂以硫化铜的形式沉淀、过滤回收；将母液酸化、过滤、烘干得到1，1ˊ-联萘-8，8ˊ-二甲酸；