[发明专利]一种基于无铬鞣革屑的复鞣剂的制备方法

说明书

本发明提供了一种基于无铬鞣革屑的复鞣剂的制备方法，涉及废弃生物质资源化利用技术领域。本发明提供的复鞣剂的制备方法，包括以下步骤：采用尿素和盐酸对无铬鞣革屑进行预处理，得到预处理后的无铬鞣革屑；将所述预处理后的无铬鞣革屑和氢氧化钠、含有氧化钙的物质混合，进行碱式水解反应，得到水解产物；将所述水解产物和乳化剂、(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯混合，进行聚合反应，得到复鞣剂。本发明制备的复鞣剂能够赋予皮革良好的复鞣填充性能、自然的手感，实现无铬鞣废革屑的资源化高值利用。

技术领域

本发明涉及废弃生物质资源化利用技术领域，具体涉及一种基于无铬鞣革屑的复鞣剂的制备方法。

背景技术

皮革产业是我国的传统特色产业之一，其是将畜牧业的副产品之一的生皮加工成供人们使用的真皮面料。在皮革生产过程中，鞣制是由皮转化为革的重要工序，直接决定着成品革的质量。在目前的鞣剂和相应的鞣法中，采用铬鞣剂制备的铬鞣革有着柔软丰满、强度高、耐储藏、耐水洗、不易脱鞣、耐湿热稳定性好等优良的综合性能而位列所有革产品之首。因此，全球90％以上的皮革企业采用铬鞣法制备革产品。

但是裸皮对铬的吸收率为65～75％，未被吸收的铬排放于废液中，造成铬资源的浪费和对环境的污染。同时，产生大量的、难以有效利用的含铬固废(包括含铬废革屑、含铬污泥等)，造成了对环境的污染。因此，发展清洁化鞣制(包括清洁化少铬鞣制、清洁化无铬鞣制)是保证皮革行业走可持续发展道路的必由之路。近年来，制革行业逐渐开始通过制作白湿革来生产少铬鞣家具革或无铬鞣家具革。这样，大大减少了铬对环境的污染。但同时，也产生了部分的白湿革屑，造成资源的浪费。这些白湿革屑的主要成分为胶原蛋白，是可再生利用的宝贵资源，如何利用这些宝贵资源是行业需要解决的问题之一。

对铬鞣革屑的资源化研究方面，文献中对其脱鞣和处理方法报道较多，分别采用碱处理法、酶处理法、碱-酶处理法、氧化法、酸处理法、酸碱交替处理法等脱铬并提取胶原蛋白、工业明胶等(陈武勇，辜海兵，秦涛等，中性蛋白酶水解铬革屑的研究[J].中国皮革，2011,30(21):3-5)。然而，对无铬鞣革屑的脱鞣和处理方法则未见研究。

发明内容

本发明的目的在于提供一种基于无铬鞣革屑的复鞣剂的制备方法，本发明制备的复鞣剂能够赋予皮革良好的复鞣填充性能、自然的手感，实现无铬鞣革屑的资源化高值利用。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种基于无铬鞣革屑的复鞣剂的制备方法，包括以下步骤：

采用尿素和盐酸对无铬鞣革屑进行预处理，得到预处理后的无铬鞣革屑；

将所述预处理后的无铬鞣革屑与氢氧化钠和含有氧化钙的物质混合，进行碱式水解反应，得到水解产物；

将所述水解产物与乳化剂、(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯混合，进行聚合反应，得到复鞣剂。

优选地，所述预处理的温度为70～80℃，所述预处理的时间为60～90min。

优选地，所述碱式水解反应的温度为75～85℃，所述碱式水解反应的时间为120～180min。

优选地，所述碱式水解反应后还包括：将所得水解反应体系的pH值调节至6～7，固液分离，得到水解滤液；将所述水解滤液进行浓缩，得到水解产物。

优选地，所述水解产物的固含量为35～40wt％。

优选地，所述(甲基)丙烯酸以(甲基)丙烯酸溶液的形式添加；所述(甲基)丙烯酸溶液的制备方法包括：将(甲基)丙烯酸和水混合，调节pH值为5.0～5.5，得到(甲基)丙烯酸溶液。

优选地，所述聚合反应在引发剂存在下进行；所述引发剂为过硫酸铵溶液。

优选地，所述聚合反应的温度为85～90℃，所述聚合反应的时间为90～120min。