[发明专利]一种非金属掺杂硬碳负极材料及其制备方法有效
申请号: | 202110720770.3 | 申请日: | 2021-06-28 |
公开(公告)号: | CN113506868B | 公开(公告)日: | 2023-06-30 |
发明(设计)人: | 时爽二;陈慧龙;戚昌伟;马彦芳;张立君;王瑛 | 申请(专利权)人: | 山东玉皇新能源科技有限公司 |
主分类号: | H01M4/587 | 分类号: | H01M4/587;H01M4/62;H01M10/054 |
代理公司: | 北京君慧知识产权代理事务所(普通合伙) 11716 | 代理人: | 冯妙娜 |
地址: | 274000 山东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 非金属 掺杂 负极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种非金属掺杂硬碳负极材料,其特征在于,所述负极材料包括碳外壳、非金属元素和硬碳,所述非金属元素掺杂在硬碳中,所述碳外壳包覆在非金属元素和硬碳外侧,所述负极材料中非金属元素的含量为5-10%,所述碳外壳占所述负极材料的含量为2-5%,所述碳外壳的厚度为20-50nm;
所述负极材料的孔隙率为20-30%,孔径为30-150nm,其中小于50nm的孔占比为10%以下,大于100nm的孔占比为60%以上;
所述负极材料的制备方法包括下述步骤:
S1:将生物质废料水洗、干燥并粉碎得到废料颗粒;
S2:将所述废料颗粒置于含非金属化合物的溶液中,在40-60℃下浸泡2-5h,过滤出所述废料颗粒后干燥,得到非金属/硬碳复合材料,所述含非金属化合物的溶液中,非金属化合物的浓度为0.1-5mol/L,所述废料颗粒与所述含非金属化合物的溶液的重量比为0.05-0.5:1;
S3:将所述非金属/硬碳复合材料粉碎,加入到有机碳源液中混合得到浆料,并对所述浆料干燥、烧结和粉碎后,得到所述负极材料,所述有机碳源溶液的浓度为1.0-2.0mol/L,所述非金属/硬碳复合材料与所述有机碳源溶液的重量比为1:5-15;
所述S3步骤中烧结为分阶段烧结,阶段I:烧结温度300-800℃,烧结时间2-3h,阶段Ⅱ:烧结温度800-1200℃,烧结时间3-6h,阶段Ⅲ:烧结时间1200-1500℃,烧结时间5-10h。
2.根据权利要求1所述的负极材料,其特征在于,所述非金属元素包括硅、磷、氟、氮或硫元素;
所述负极材料中非金属元素的含量为8%。
3.根据权利要求2所述的负极材料,其特征在于,所述负极材料的孔隙率为25-30%,孔径为40nm-150nm,大于100nm的孔占比为70%以上。
4.根据权利要求1-3任一项所述的负极材料的制备方法,其特征在于,包括下述步骤:
S1:将生物质废料水洗、干燥并粉碎得到废料颗粒;
S2:将所述废料颗粒置于含非金属化合物的溶液中,在40-60℃下浸泡2-5h,过滤出所述废料颗粒后干燥,得到非金属/硬碳复合材料,所述含非金属化合物的溶液中,非金属化合物的浓度为0.1-5mol/L,所述废料颗粒与所述含非金属化合物的溶液的重量比为0.05-0.5:1;
S3:将所述非金属/硬碳复合材料粉碎,加入到有机碳源液中混合得到浆料,并对所述浆料干燥、烧结和粉碎后,得到所述负极材料;
所述有机碳源溶液的浓度为1.0-2.0mol/L,所述非金属/硬碳复合材料与所述有机碳源溶液的重量比为1:5-15;
所述S3步骤中烧结为分阶段烧结,阶段I:烧结温度300-800℃,烧结时间2-3h,阶段Ⅱ:烧结温度800-1200℃,烧结时间3-6h,阶段Ⅲ:烧结时间1200-1500℃,烧结时间5-10h。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述非金属化合物包括正硅酸四乙酯、磷酸、膦酸、尿素、硝酸铵、硼酸、硼砂、硅酸,硅酸钠、苯磺酸、硫醇、硫酚、三氟甲磺酸三氟乙酯或三氟乙酸乙酯。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述含非金属化合物的溶液中,非金属化合物的浓度为3mol/L,所述废料颗粒与所述含非金属化合物的溶液的重量比为0.3:1。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述有机碳源溶液的浓度为1.5mol/L;
所述非金属/硬碳复合材料与所述有机碳源溶液的重量比为1:10。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述负极材料中,所述碳外壳占所述负极材料的含量为3%,所述碳外壳的厚度为30-40nm。
9.根据权利要求4-8任一项所述的制备方法,其特征在于,所述S1步骤的干燥为在大气环境中进行的干燥,所述S2步骤中干燥和所述S3步骤中的烧结均在保护气体下进行,所述保护气体为氮气、氩气、氦气中的任意一种或多种。
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