[发明专利]一种甲基二氯化磷釜残的资源化利用方法

说明书

本发明提供了一种甲基二氯化磷釜残的资源化利用方法。该资源化利用方法包括以下步骤：将甲基二氯化磷釜残与水反应，反应结束后，分离得混合溶液和盐酸水溶液；向混合溶液中加入钙盐进行中和反应，反应结束后得到的反应液经焙烧得含磷酸钙的固体；所述甲基二氯化磷釜残中包括三氯化磷、甲基二氯化磷和三氯氧磷。通过将危废甲基二氯化磷釜残制备成附加值更高的盐酸水溶液和含五氧化二磷的磷酸钙，变废为宝，不仅解决了釜残难处理的问题，而且整个资源化利用的过程中没有三废产生，减轻了对环境的污染，实现了釜残的资源化利用，提高了经济效益，降低了草铵膦的生产成本，符合当前节能减排和清洁化生产的大趋势。

技术领域

本发明属于环保节能及废弃物资源化利用领域，尤其涉及一种甲基二氯化磷釜残的资源化利用方法。

背景技术

草铵膦属有机磷类除草剂，由于草铵膦具有杀草谱广、在土壤中迅速失活降解、对非靶标生物低毒，可以通过转基因技术使作物对草铵膦产生抗性，从而使草铵膦能够选择性地杀死杂草而不危害作物等特性，因此，草铵膦可广泛用于果园、葡萄园、马铃薯田、非耕地等防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草，是目前用量仅次于草甘膦的世界第二大转基因作物耐受除草剂。

甲基二氯化磷是目前合成草铵膦的关键中间体之一，其可以采用甲烷和三氯化磷在催化剂/引发剂作用下反应制得。由于甲基二氯化磷和原料三氯化磷的沸点较接近，为了最大程度地回收甲基二氯化磷和三氯化磷，减少精馏后的釜残中三氯化磷和甲基二氯化磷的残余量，同时得到高纯度的甲基二氯化磷，通常在反应结束后加入高沸点的三氯氧磷进行萃取剂，萃取后再进行精馏。但是，在精馏的过程中仍会产生一部分含有甲基二氯化磷的釜残，这部分釜残目前是作为危废处理，不仅污染环境，同时还增加了草铵膦的生产成本。

因此，研发一种甲基二氯化磷釜残的资源化利用方法，减少危废的排放是目前亟待解决的问题。

发明内容

鉴于此，本发明提供一种绿色环保的甲基二氯化磷釜残的资源化利用方法。该资源化利用方法得到的盐酸水溶液、含五氧化二磷的磷酸钙均可作为副产品外售，不仅减轻了对环境的污染，实现了釜残的资源化利用，而且提高了经济效益，降低了草铵膦的生产成本，符合当前节能减排和清洁化生产的大趋势。

为达到上述发明目的，本发明实施例采用了如下的技术方案：

一种甲基二氯化磷釜残的资源化利用方法，包括以下步骤：

将甲基二氯化磷釜残与水反应，反应结束后，分离得混合溶液和盐酸水溶液；

向混合溶液中加入钙盐进行中和反应，反应结束后得到的反应液经焙烧得含磷酸钙的固体；

所述甲基二氯化磷釜残中包括三氯化磷、甲基二氯化磷和三氯氧磷。

本发明提供的甲基二氯化磷釜残的资源化利用方法，通过将甲基二氯化磷釜残与水反应，使釜残中的氯转化为氯化氢，然后经分离得到盐酸水溶液以及含亚磷酸、甲基次磷酸和磷酸的混合溶液，防止后续焙烧过程中产生氯化氢污染空气。该方法通过加水量的控制，所得盐酸水溶液中盐酸的含量不低于30wt％，可直接作为市售产品出售。含亚磷酸、甲基次磷酸和磷酸的混合溶液经与钙盐进行中和反应，并将反应结束后得到的反应液进行焙烧，得到含五氧化二磷的磷酸钙固体可直接用作肥料，也可以用石灰乳(氢氧化钙)混合搅拌，得到的磷酸钙/磷酸二氢钙后用作磷肥。

通过将危废甲基二氯化磷釜残制备成附加值更高的盐酸水溶液和含五氧化二磷的磷酸钙，变废为宝，不仅解决了釜残难处理的问题，而且整个过程没有三废产生，减轻了对环境的污染，实现了釜残的资源化利用，提高了经济效益，降低了草铵膦的生产成本，符合当前节能减排和清洁化生产的大趋势。此外，该甲基二氯化磷釜残的资源化利用方法操作简单，易于实现工业化应用。