[发明专利]一种己二腈的精制方法

说明书

本发明提供了一种己二腈的精制方法，所述方法通过将粗己二腈中的ICCP水解转化为2‑氰基环戊酮后进行精馏脱除，得到高纯度的己二腈。本发明的原理为，在2.0KPa压力下，2‑氰基环戊酮的沸点为137‑140℃，ICCP的沸点为152‑154℃，己二腈的沸点为168℃；所以在后续的精馏分离过程中，2‑氰基环戊酮比ICCP更容易从己二腈中分离出来，且从塔顶蒸出2‑氰基环戊酮时带出己二腈的量比分离ICCP时带出的己二腈量要低得多，因此，本发明提供的己二腈的精制方法，通过将粗己二腈中的ICCP转化为2‑氰基环戊酮，不仅ICCP的去除效果好，己二腈的精制收率更高，精制得到的己二腈产品的纯度也高，能更好地满足下游产品对己二腈的质量要求，具体的，得到的产品己二腈含量在99.9％以上，ICCP含量少于50ppm。

技术领域

本发明属于化工产品精制或纯化技术领域，具体涉及一种己二腈的精制方法。

背景技术

己二腈(ADN)别名1,4-二氨基丁烷，分子式为NC(CH₃)₄CN，是一种无色油状液体，略有气味，性质稳定。其主要用于生产聚酰胺纤维的中间体己二胺，橡胶促进剂和防锈剂。己二腈与氢气加成可以生成己二胺，己二胺与己二酸在严格的物料配比下反应生成尼龙66盐。己二腈作为合成尼龙66的重要中间体，是己二腈开发出来的最主要及最有价值的工业用途。己二胺还可以合成1，6-己二异氰酸酯(HDI)，这是己二腈下游产品链发展的又一重要用途；随着科技快速发展，己二腈在轻工、电子及其他有机合成领域的用途也逐渐被开发出来。

目前合成己二腈的方法主要有丙烯腈(AN)加氢电解二聚法、丁二烯(BD)氢氰酸法和己二酸(ADA)催化氨化法。上述各方法制备得到的己二腈中大多包含很多副产物，如：水、5-氰基戊酸、5-氰基戊酰胺、2-氰基-1-亚氨基环戊烷(ICCP)、环戊酮及2-氨基(3,4-5,6)-双三甲烯吡啶(ABP)、2-戊基-4-氨基-5,6-三甲烯嘧啶(VATP)等含氮杂环化合物和吡咯类的中性杂环化合物。这些副产物的存在必须要对其进行纯化才能符合后续应用的要求，因此，如何在工业生产中更经济、更高效的提纯己二腈是其后续应用的关键。例如现有文献中公开了一种己二腈的精制方法，包括以下步骤：a.将粗己二腈(含有杂质的己二腈)预热后送入脱轻塔进行分离提纯，塔底收集己二腈，塔顶排出轻组分；b.塔底收集的己二腈进入脱重塔的下段塔盘进行分离提纯，由脱重塔顶部排出精制后的己二腈，先经冷凝器冷凝，再经冷却器冷却至30-50℃，最后送入储罐中储存。其中，脱轻塔塔顶排出的轻组分中的ICCP通过冷冻结晶，过滤除去。

上述文献中公开的己二腈的精制方法，存在ICCP去除效果不佳，最终精制得到的己二腈产品中ICCP的含量较高，导致己二腈产品质量降低，影响己二腈的后续应用，而分离过程中还会浪费较多的己二腈，己二腈产品收率受影响。

现有技术中还有将ICCP用双氧水和有机酸氧化除去的方式；虽然该方法去除ICCP的效果要优于上述专利文献中除去的方式，但是采用双氧水加有机酸将ICCP氧化除去的方法，该反应需要加热，能耗高，又增加了有机酸等杂质，不利于后面的精制。

发明内容

因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中的粗己二腈的精制方法去除ICCP的效果不佳，己二腈的产品质量较低，应用受限；或去除ICCP的方法存在能耗高，会引入新的杂质等缺陷，从而提供一种己二腈的精制新方法。

为此,本发明提供如下技术方案：

本发明的原理是，首先是采用化学的方法将ICCP在常温常压下转化为沸点更低在精馏操作中更容易被脱除的2-氰基环戊酮。

可选地，所谓的化学方法就是最简单的将亚胺类化合物在酸性条件下水解的方法，将2-氰基-1-亚氨基环己烷(ICCP)水解为2-氰基环戊酮。

本发明提供一种己二腈的精制方法，包括以下步骤：将粗己二腈中的2-氰基-1-亚氨基环戊烷(ICCP)水解转化为2-氰基环戊酮后精馏脱除。