[发明专利]含膦含氯苯废水处理方法及装置

说明书

本发明属于高级氧化污水处理领域，具体涉及一种含膦含氯苯废水处理方法及装置，废水先进入匀质罐进行缓冲，再与氧化罐下出口水混合投加液体催化剂和氧化剂再与匀质罐顶氯苯废气混合后进入UV发生器进行氧化循环处理；控制催化剂投加量，保证有机膦和氯苯处理效率，氧化罐上部出水絮凝调节pH值并后进入沉淀池，沉淀池出水达标外排，泥渣压滤后处置；尾气由氧化罐顶部达标排出。本发明利用同一装置处理了废水和废气，节约了后续废气投资和占地；采用均相催化氧化，控制反应条件，防止了磷酸根结垢带来的催化剂堵塞影响；采用同一装置解决了有机膦和氯苯两种特征污染物的去除问题。

技术领域

本发明属于高级氧化污水处理领域，具体涉及一种含膦含氯苯废水处理方法及装置。

背景技术

随着我国工业的发展，有机膦在农药、催化剂、阻垢剂、介孔、发光材料等领域的应用越来越广泛，随之带来的含有机膦废水治理已成为国内外水处理领域的难题。随着国家对外排废水要求越来越来越严格，排水总磷浓度的控制越来越苛刻，该类废水毒性大，难降解物质多，可生化性差，采用生化法处理需要其他可生化性较好废水混配或稀释，采用高级氧化技术处理有时又存在氧化能力不足，运行成本高的问题。有机膦废水的处理采用的生化或者高级氧化工艺，基本都是先将有机膦废水氧化为无机磷废水，再将无机磷去除至排放标准。

氯苯是一种常见的化工原料，可用于制取溶剂和橡胶助剂、油漆、快干墨水、干洗剂等，也用作有机合成、原料检验等。含氯苯废水对环境有严重危害，对水体、土壤和大气均可造成污染。因此氯苯废水处理时必然涉及废水和废气处理。

根据氯苯的物理性质，水中高浓度的氯苯可采用物理方法处理，即吸附法、精馏法和气提法，低浓度氯苯废水若直接排往污水场处理，必然对污水场活性污泥造成影响，导致污水场处理效率下降甚至瘫痪。虽然长期可驯化出降解氯苯的活性污泥但当来水氯苯浓度波动时，污水场污泥将再次受到冲击。因此含氯苯废水必须进行单独处理，去除对微生物毒性后进入污水场处理或者直接单独处理至排放标准。氯苯废气处理时，不宜采用工厂现有的燃烧法处理设施，否则产生二噁英造成二次污染，而采用氧化法处理废气需单独设置一套处理系统，运行复杂。

当废水中同时含有有机膦和氯苯时，处理难度将大大增加。高级氧化技术目前已广泛应用于处理难生化降解的污水，如芬顿氧化、光催化氧化、高温湿法催化氧化等技术。芬顿氧化虽然可将污水中的有机物的分解成小分子或开环，即使投加过量的氧化剂也但难以氧化彻底；高温湿法氧化氧化能力强，有机物去除较为彻底，但需高温高压耐腐蚀的苛刻条件，设备投资大、运行成本高、存在安全隐患。臭氧催化氧化，大大提高了臭氧氧化能力的同时降低运行成本，存在磷酸根容易和水中钙、铁等离子沉淀，堵塞催化剂孔道的问题。

专利CN106865825A公开了一种含苯和氯苯废水的处理方法，首先将待处理废水调节pH值后加入絮凝剂，混匀，然后过滤去除沉淀，最后对去除沉淀的废水采用高效催化氧化，去除苯和氯苯。该发明对去除沉淀的废水，先经微波处理，反应时间1.5～2h后，再进行高效催化氧化，臭氧从塔底进入塔内；臭氧的投加量为50～1000mg/L、双氧水投加0.1‰～1‰，调节pH为6.5～8、停留时间为0.1～5h后，处理完毕。该发明流程长，除了采用微波外，还投加了臭氧和过氧化氢两种氧化剂，运行成本高，同时其催化氧化装置要求进水SS小于20mg/L，因此设置了多介质过滤器，导致运行成本进一步增加，且处理过程尤其是多介质过滤器反洗时，必然引起氯苯废气向环境扩散。

专利CN106745613 B公开了一种有机膦沉淀剂和含高浓度有机膦废水的处理方法，通过无水硫酸亚铁、氧化镁、二氧化硅、氧化锰按设定的质量份数混合均匀后在双氧水辅助作用下，通过调整有机磷废水的pH值，有机膦沉淀剂可以直接与有机膦酸盐反应生成不溶性的有机膦酸盐发生均相沉淀，从而可以更加彻底地去除总磷；另外有机膦沉淀剂中含有的少量亚铁离子可以催化双氧水产生氧化性很强的羟基自由基，从而将水中的有机酸、有机胺类络合剂破坏，在调节至碱性后，可以直接沉淀去除废水中的膦。该发明采用药剂沉淀有机膦，对有机膦有选择性，且药剂投加量大，运行成本高。