[发明专利]利用硫化氢闭环合成烟嘧磺隆的方法

说明书

本发明属于生产烟嘧磺隆原药技术领域，具体涉及一种利用硫化氢闭环合成烟嘧磺隆的方法，包括如下步骤：采用四甲氧基丙烷与氰基乙酸乙酯反应，生成1‑氰基‑4‑甲氧基‑1‑乙氧羰基‑1，3‑丁二烯(简称氰基烯，下同)；将氰基烯与硫化氢反应，闭环生成2‑巯基烟酸乙酯(简称巯基物，下同)；巯基物与二甲胺反应后再经过氯氧化反应得到磺酰氯；磺酰氯与氨气进行氨解反应得到磺酰胺；磺酰胺再与固光以及嘧啶胺反应，得到烟嘧磺隆。本发明利用硫化氢闭环合成烟嘧磺隆的方法，各反应步骤温和可控，工艺设备简易，生产成本低，产品质量好，减少了三废，节约能源，改善生产环境，有利于实现碳中和目标。

技术领域

本发明属于生产烟嘧磺隆原药技术领域，具体涉及一种利用硫化氢闭环合成烟嘧磺隆的方法。

背景技术

烟嘧磺隆商品名为玉农乐，是玉米田高效选择性芽后除草剂，主要用于冬春两季玉米田防除杂草，其用量低、效果好、对玉米与环境安全，深受广大农民欢迎，烟嘧磺隆是一种重要的高效绿色除草剂，其主要合成路线有以下几种：

(1)胺酯法路线：

以2-氯烟酸为原料，先与氯化亚砜反应生成2-氯烟酰氯，再与二甲胺反应，得到中间体2-氯烟酰胺；再与硫氢化钠进行巯基化反应得到巯基物；该巯基物经过通氯、通氨反应，生产出第二个关键中间体磺酰胺；磺酰胺再与氯甲酸乙酯进行反应，得到胺酯；胺酯再与嘧啶胺缩合反应，最终得到烟嘧磺隆产品；

目前企业多采用由2-氯烟酸为原料，与氯化亚砜经过酰氯化反应得到2-氯烟酰氯，再与二甲胺氨解反应得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺。

(2)固光法路线：

以2-氯烟酸为原料，先与氯化亚砜反应生成2-氯烟酰氯，再与二甲胺反应，得到中间体2-氯烟酰胺；再与硫氢化钠进行巯基化反应得到巯基物；该巯基物经过通氯、通氨反应，生产出第二个关键中间体磺酰胺；磺酰胺再与光气进行反应，然后再与嘧啶胺缩合反应，最终得到烟嘧磺隆产品。

(3)苯酯法路线：

以2-氯烟酸为原料，先与氯化亚砜反应生成2-氯烟酰氯，然后产物与二甲胺低温反应，得到关键中间体2-氯烟酰胺；再与硫氢化钠进行巯基化反应得到巯基物；该巯基物经过通氯、通氨反应，生产出第二个关键中间体N,N-二甲基-2-氨基磺酰基-3-吡啶甲酰胺(简称：磺酰胺，以下同)；磺酰胺再与碳酸二苯酯进行反应，得到【3-(N,N-二甲基氨基羰基)-2-吡啶基】磺酰胺基甲酸苯酯(简称：苯酯，以下同)；苯酯再与嘧啶胺反应，最终得到烟嘧磺隆产品。

以上3种合成路线均以2-氯烟酸为起始原料，先与氯化亚砜反应生成2-氯烟酰氯，这一步反应产生大量的二氧化硫和氯化氢气体，随着反应进行，这两种气体同时产生且难以彻底分离，因此其副产盐酸以及亚硫酸钠纯度较差。目前处理处理烟嘧磺隆生产废水的方法存在生产工艺较复杂，生产效率低，废水产生量大，环保处理措施很复杂，生产成本较高，有的工艺安全可控性差等缺点。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种利用硫化氢闭环合成烟嘧磺隆的方法，其反应步骤温和可控，工艺设备简易，废水量少，生产成本低，产品质量高，省去一部分废水处理装置，节约能源，改善生产环境，资源综合利用率高。

本发明所述的利用硫化氢闭环合成烟嘧磺隆的方法，包括如下步骤：

步骤a，采用四甲氧基丙烷与氰基乙酸乙酯反应，生成1-氰基-4-甲氧基-1-乙氧羰基-1，3-丁二烯(简称氰基烯，下同)；

其化学反应式：

步骤b，将氰基烯与硫化氢反应，闭环生成2-巯基烟酸乙酯(简称巯基物，下同)；

其化学反应式：