[发明专利]一种羧基丁腈胶乳的制备方法

说明书

本发明属于乳液聚合技术领域，涉及到一种羧基丁腈胶乳的制备方法。采用种子乳液聚合技术，其制备方法包括以下步骤：聚合釜抽真空后，投入去离子水、乳化剂1、乳化剂2、种子乳液、引发剂，25～60℃梯度升温，升温开始滴加丙烯腈、丁二烯、羧酸单体、分子量调节剂的混合物溶液进行自由基乳液聚合，滴加时间为6～9小时，升温至75℃保温2小时，冷却后将反应产物用碱性物质调节PH＝6～8，经过滤后，制得羧基丁腈胶乳；与现有技术相比，本发明的羧基丁腈胶乳具有优异的稳定性。流动性好，适用于浸渍手套、医用检查手套、薄型(无衬里)手套等应用。采用梯度升温过程，反应条件温和，单体滴加加入，有效控制了飞温现象及凝聚物的产生,过程易控制。

技术领域

本发明涉及种子乳液聚合技术领域，具体涉及一种羧基丁腈胶乳的制备方法。

背景技术

羧基丁腈胶乳主要由丙烯腈、丁二烯和含羧酸的第三单体如丙烯酸、甲基丙烯酸等经过乳液聚合制得的水性分散体。其具有优良的耐油性、耐溶剂性、耐热性和耐化学腐蚀性、耐磨性等特点，经过适当改性广泛应用于厚型、薄型、有内衬、无内衬手套及密封材料等领域。

中国专利号CN 105237682公开了一种羧基丁腈胶乳的生产工艺，其采用丁苯胶乳做种子，丁二烯全部加入反应釜，另一部分单体滴加加入的聚合方式得到的羧基丁腈胶乳。上述方法中存在的问题是得到较高转化率耗用时间长。单体滴加时间虽然短但是反应过程温度、压力难以控制导致产品易产生稳定性差、凝聚物多等缺陷。

发明内容

本发明的目的一方面是提供一种种子聚合工艺生产的羧基丁腈胶乳，另一方面在于克服现有技术缺陷，种子制备阶段采用新的生产工艺、时间短，效率高；羧基丁腈胶乳生产工艺采用梯度缓慢升温的模式，且单体为滴加加入的方式，反应过程温度、压力平稳，反应速率均衡。所得产品稳定性高，凝聚物含量大大降低。可以满足正常生产的需求。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

A、种子乳液包括如下组份及其重量份数：

种子乳液的制备方法：

聚合釜抽真空后，加入去离子水、乳化剂、引发剂，升温至70～90℃，滴加加入苯乙烯、丙烯腈、羧酸单体、分子量调节剂的混合物溶液进行自由基乳液聚合，反应时间为3～6小时，升温至90℃保温0.5小时，冷却经过滤后，制得种子乳液。

B、羧基丁腈胶乳包括如下组分及其重量份数：

羧基丁腈胶乳的制备方法：

聚合釜抽真空后，加入去离子水、乳化剂1、乳化剂2、引发剂，种子乳液于25℃以4～6℃/h的速率缓慢升温至60℃，升温开始滴加加入丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯单体、羧酸单体、分子量调节剂的混合物溶液进行自由基乳液聚合，滴加时间为6-9小时，升温至75℃保温2小时，冷却后用碱性物质调节PH＝6-8，经过滤后，制得羧基丁腈胶乳。

优选，所述乳化剂1为阴离子乳化剂为烷基硫酸钠、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基二苯醚二磺酸钠中的至少一种。其中烷基优选C8-C18的烷基，更优选是C8-C16的烷基，最好是C8-C14烷基硫酸钠、C8-C14烷基磺酸钠、C8-C14烷基苯磺酸钠、C8-C14烷基二苯醚二磺酸钠中的至少一种。作为进一步优选方案，本发明选用乳化剂1为十二烷基系列。

优选，所述乳化剂2为反应型乳化剂为对苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙磺酸钠、丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐中的至少一种。所述所述烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐中烷基优选C10-C18的烷基，最好是C12-C18基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐。作为进一步优选方案，本发明选用乳化剂2中烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐为十六烷基系列。