[发明专利]一种自香多枝形聚合物加脂剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种自香多枝形聚合物加脂剂及制备方法，该自香多枝形聚合物加脂剂以柠檬酸酯类、单链萜烯醇、烯基二酸酐、丙烯酸单体、有机酸催化剂、油溶性引发剂、中和剂液体为原料，以有机溶剂为分散剂，经酯化反应、自由基聚合反应、中和反应制备，具有制备技术路线与产物结构新颖的特点。所得聚合物加脂剂自带持久的香味，具有良好的透心软度与表面滋润的手感。该自香多枝形聚合物加脂剂的多枝结构可增强与胶原纤维结合功能，吸收率高，能够有效降低制革生产废水的COD，符合清洁化生产的要求。同时，经自香多枝形聚合物加脂剂加脂后，皮革持久保留一种通透性强的清香味，是高档沙发革、汽车坐垫革、服装革与包袋革加脂的首选材料。

技术领域

本发明属皮革生产加脂工艺领域，具体涉及一种自香多枝形聚合物加脂剂及其制备方法。

背景技术

制革工艺主要由分批，浸水，浸灰，脱毛，复灰，去肉，脱灰，软化，浸酸，铬鞣，中和，复鞣，加脂，染色，涂饰等工序组成。其中，加脂剂通过缠绕、成膜覆盖在皮革胶原纤维表面，降低胶原纤维之间的摩擦系数与界面张力，赋予成革良好的柔软度、丰满度以及其它特殊的性能。随着制革工业的发展，人们已不能满足功能单一的传统加脂剂，对加脂剂的性能、质量以及特殊功能提出了越来越高的要求。聚合物加脂剂因其结构、功能可控，结合胶原纤维能力强，成革丰满，耐溶剂等优点，越来越受到人们的重视。

传统的香味加脂剂是将加脂剂与香精通过物理共混法制备，具有储存与应用稳定性差的缺点。因为香精与皮革胶原纤维结合性差、吸收率低，会增加额外的废水处理负担。加脂后皮革中的香精不断挥发失效，香味不持久，同时增加了皮革中VOC检测值。随着人们对加脂剂功能与环保性能要求的提高，传统香味加脂剂的应用越来越受到限制。

发明内容

为了克服现有技术的缺陷，利用聚合物加脂剂结构、功能可控，结合胶原纤维能力强，成革丰满，耐溶剂等优点，以柠檬酸酯类、单链萜烯醇、烯基二酸酐为主要原料，通过酯化反应、自由基聚合和中和反应，提供了一种自香多枝形聚合物加脂剂及其制备方法。

本发明提供了一种自香多枝形聚合物加脂剂，所述自香多枝形聚合物加脂剂中有效成分的分子结构示意式如下：

其中，n≧1。

本发明还公开了一种自香多枝形聚合物加脂剂的制备方法，包括以下反应步骤：

(1)酯化反应，取柠檬酸酯类、单链萜烯醇、烯基二酸酐加入1000ml三口瓶中，并加入有机溶剂分散，升温80～90℃，然后加入有机酸催化剂，控温反应0.5～2h；继续升温至100～120℃，反应1～4h；反应完成后，降温至80～90℃，得到柠檬酸酯单链萜烯醇烯基双酯；

(2)自由基聚合反应，控温70～90℃，并向三口瓶中充入氮气，置换；取油溶性引发剂加入三口瓶中，搅拌均匀；然后取丙烯酸单体匀速滴加入三口瓶中，滴加时间为1～3h；滴加丙烯酸单体完成后，控温70～90℃，搅拌反应1～4h，抽真空至-0.04～-0.06MPa，继续反应2～4h；

(3)中和反应，去真空，降温至50～60℃，并取中和剂液体滴加入三口瓶中，调pH至6.0～8.0，使体系具有较好的水溶性。然后取去离子水加入三口瓶中，调节体系固含量，搅拌0.5～1h，继续降温至40℃以下，出料，得到自香多枝形聚合物加脂剂。

优选的，所述步骤(1)中柠檬酸酯类、单链萜烯醇、烯基二酸酐的摩尔比为1:0.3～1:0.5～1。

优选的，所述柠檬酸酯类是柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、甘油硬脂酸柠檬酸酯、柠檬酸硬脂酰酯、三(辛基十二烷醇)柠檬酸酯的一种或几种；单链萜烯醇是芳樟醇、香茅醇、香叶醇、橙花醇、薰衣草醇的一种或几种；烯基二酸酐是顺丁烯二酸酐、烯丙基丁二酸酐、2-辛烯基琥珀酸酐、十二烯基丁二酸酐、降冰片烯二酸酐的一种或几种。

优选的，所述步骤(1)中有机酸催化剂用量占反应物质总质量的0.5％～2％。