[发明专利]一种修饰二烷基次膦酸官能团的氯球改性方法

权利要求书

1.一种修饰二烷基次膦酸官能团的氯球改性方法，其特征在于，首先通过氯球上的氯原子与含有伯胺官能团的化合物进行反应，得到氨基改性的氯球；然后利用氨基与酰氯反应生成的酰胺基团将碳碳双键接枝到氯球表面；再利用碳碳双键与单烷基次膦酸的自由基加成反应得到修饰二烷基次膦酸官能团的改性氯球；制备路线为：

其中氯球为引入了-CH₂Cl活性官能团的苯乙烯-二乙烯苯共聚物；R₁-NH₂为含伯胺的化合物；R₂为H或碳原子数为1～8的脂肪族取代基；R₃为碳原子数为0～12的脂肪族烷基链；R₄为碳原子数为4～12的脂肪族取代基；当R₁基团中含有伯胺、仲胺、羟基官能团时，酰氯也可以与这些伯胺、仲胺、羟基官能团反应，从而在氯球表面引入更多的碳碳双键。

2.如权利要求1所述的一种修饰二烷基次膦酸官能团的氯球改性方法，其特征在于所述的含有伯胺官能团的化合物包括但不限于乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、异辛胺、2-氨基辛烷、壬胺、癸胺、1-氨基十五烷、1,3-二甲基戊胺、2-氨基庚烷、3-氯苄胺、苯胺、苯甲胺、苯乙胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、2-羟基乙胺、1,6-己二胺、N-(3-氨丙基)环己胺。

3.如权利要求1所述的一种修饰二烷基次膦酸官能团的氯球改性方法，其特征在于，具体制备步骤如下：

(1)将氯球、含有伯胺官能团的化合物和碱性物质在有机溶剂A中于40～180℃下反应4～24h，经固液分离后得到氨基改性的氯球；其中氯球与含有伯胺官能团的化合物质量比为10:1～1:10,氯球与碱性物质的质量比为20:1～1:10；

(2)向步骤(1)中所得的氨基改性的氯球中加入其体积0.5～20倍的水和/或有机溶剂B，并加入碱性物质，碱性物质与表面接枝氨基的氯球材料的质量比为0.05～2：1；

(3)将具有碳碳双键的酰氯用有机溶剂B溶解，酰氯与有机溶剂B的体积比为1:0.5～10，于0～50℃缓慢滴加到步骤(2)所得的含有氨基改性的氯球和碱性物质的混合体系中，酰氯与表面接枝氨基的氯球的质量比为0.05～3：1，滴加完毕后再反应0～10h，得到表面接枝碳碳双键的氯球； 其中酰氯与碱性物质的摩尔比为1:0.5～2；

(4)将步骤(3)所得的表面接枝碳碳双键的氯球与单烷基次膦酸、酸、引发剂和有机溶剂C于80～150℃下反应8～48h,经固液分离得到表面修饰二烷基次膦酸官能团的氯球。

4.根据权利要求3所述的一种修饰二烷基次膦酸官能团的氯球改性方法，其特征在于，所述的碱性物质为三乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种或一种以上。

5.根据权利要求3所述的一种修饰二烷基次膦酸官能团的氯球改性方法，其特征在于，步骤(1)中所述的有机溶剂A为1,4-二氧六环、正丁醇、正辛醇、异辛醇、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯或二甲苯中的一种或一种以上。

6.根据权利要求3所述的一种修饰二烷基次膦酸官能团的氯球改性方法，其特征在于，步骤(2)～(3)中所述的有机溶剂B为乙醚、石油醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、正辛烷、环己烷、磺化煤油、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯或二甲苯其中的一种或一种以上。

7.根据权利要求3所述的一种修饰二烷基次膦酸官能团的氯球改性方法，其特征在于，步骤(4)中所述的有机溶剂C为正辛烷、环己烷、石油醚、磺化煤油、四氢呋喃、1,4-二氧六环、正丁醇、正辛醇、异辛醇、癸醇、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯或二甲苯其中的一种或一种以上。

8.根据权利要求3所述的一种修饰二烷基次膦酸官能团的氯球改性方法，其特征在于，步骤(4)中所述的酸为醋酸、硫酸、盐酸中的一种或一种以上。