[发明专利]一种含双二氮杂萘酮结构共聚芳醚砜及其制备方法有效
申请号: | 202110777686.5 | 申请日: | 2021-07-07 |
公开(公告)号: | CN113461943B | 公开(公告)日: | 2022-05-31 |
发明(设计)人: | 张守海;蹇锡高;刘程;翁志焕;王锦艳;柳承德;刘乾;李楠;武楷文 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C08G75/23 | 分类号: | C08G75/23 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 温福雪 |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含双二氮杂萘酮 结构 共聚 芳醚砜 及其 制备 方法 | ||
1.一种含双二氮杂萘酮结构共聚芳醚砜,其特征在于,所述的含双二氮杂萘酮结构共聚芳醚砜具有如下化学结构:
式中Ar代表含双二氮杂萘酮结构单元,为下述结构的一种或两种以上连接组合,其具体结构如下:
其中X1是如下结构:
X2是如下结构:
R1、R2、R3及R4是H、卤素、烷基、苯基、烷氧基或苯氧基。
2.权利要求1所述的含双二氮杂萘酮结构共聚芳醚砜的制备方法,其特征在于,以含双二氮杂萘酮结构单体、4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮或其衍生物、二卤二苯砜为单体,经溶液共聚合得到含双二氮杂萘酮结构共聚芳醚砜,反应简式如下:
式中X为F或Cl;
步骤如下:在惰性气体保护下,按照含双二氮杂萘酮结构单体和4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮或其衍生物中类双酚端基与二卤二苯砜单体中卤素基团X的摩尔比为1.05:1~1:1.05混合,添加碱金属盐及碱土金属盐;含双二氮杂萘酮结构单体和4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮或其衍生物中类双酚端基与盐的摩尔比为1:0.5~1:3;加入强极性非质子溶剂和带水剂,含双二氮杂萘酮结构单体和4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮或其衍生物的总质量与强极性非质子溶剂的质量体积比介于0.5:1~1:10,g/ml;强极性非质子溶剂和带水剂的体积比为1:0.1~1:2;将反应体系于80~300℃下进行共聚合,反应4~60h后,按照体积比为1:10~1:200的比例将反应溶液倒入沉降剂中,抽滤后,洗涤聚合物3~5次后,过滤后真空条件下60~160℃干燥至恒重,得到干燥的含双二氮杂萘酮结构共聚芳醚砜。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的含双二氮杂萘酮结构单体与4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮或其衍生物的摩尔比在99:1~1:99之间。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,所述的碱金属盐及碱土金属盐为Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、Rb2CO3、Cs2CO3、CaCO3、LiHCO3、NaHCO3、KHCO3、RbHCO3、CsHCO3、LiF、NaF、KF、RbF、CsF、BaF2及对应盐中的一种或两种以上混合物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的强极性非质子溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、六甲基磷酰三胺、环丁砜、二苯砜的一种或两种以上的混合溶液。
6.根据权利要求2、3或5所述的制备方法,其特征在于,所述的带水剂为苯、烷基苯、多烷基苯或卤代苯。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述的沉降剂为丙酮、甲醇、乙醇、水中的一种或两种以上的混合溶液。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述的沉降剂中添加冰乙酸、稀盐酸、稀硫酸、稀磷酸或其混合溶液。
9.根据权利要求2、3、5、7或8所述的制备方法,其特征在于,所用惰性气体为氩气、氦气、二氧化碳、氮气中的一种或两种以上的混合气。
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