[发明专利]一种磁性COF表面分子印迹电化学传感器及制备方法和应用

权利要求书

1.一种磁性COF表面分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1，采用室温合成的方法制备Fe₃O₄@COF复合材料：将Fe₃O₄悬浮在含1，3，5-三甲酰苯和联苯胺的二甲基亚砜溶液中，然后超声处理得到混合溶液，之后将乙酸缓慢加入到混合溶液中，在室温下反应，形成棕色沉淀物Fe₃O₄@COF，用磁体收集产生的棕色沉淀物Fe₃O₄@COF，并用四氢呋喃和无水甲醇洗涤，最后将获得的棕色沉淀物Fe₃O₄@COF真空干燥，得到Fe₃O₄@COF复合材料；

步骤2，磁性COF表面分子印迹材料的制备：取功能单体3-氨基丙基三乙氧基硅氧烷和模板分子四环素加入到无水乙醇中，搅拌，加入交联剂正硅酸四乙酯继续搅拌，再依次加入步骤1制备得到的Fe₃O₄@CO复合材料和氨水，搅拌反应后，用磁铁分离收集聚合产物，聚合产物使用甲醇和乙酸混合溶液进行模板分子四环素的洗脱，采用磁性分离收集材料，然后真空干燥，制备得到Fe₃O₄@COF@MIP，即磁性COF表面分子印迹材料；

步骤3，电化学传感器的制备：将磁性COF表面分子印迹材料滴涂到电极表面上，即得到磁性COF表面分子印迹电化学传感器。

2.根据权利要求1所述的一种磁性COF表面分子印迹电化学传感器的制备方法，所述步骤1中Fe₃O₄、1，3，5-三甲酰苯和联苯胺的摩尔比为0.65:0.3:0.45；所述乙酸的用量为每0.65mol Fe₃O₄使用2mL乙酸。

3.根据权利要求1所述的一种磁性COF表面分子印迹电化学传感器的制备方法，所述步骤1中超声处理的时间为10min；所述室温下反应的时间为20min。

4.根据权利要求1所述的一种磁性COF表面分子印迹电化学传感器的制备方法，所述步骤2中功能单体3-氨基丙基三乙氧基硅氧烷、交联剂正硅酸四乙酯和氨水的体积比为0.1～1.0：2.0：5～10，所述模板分子四环素和Fe₃O₄@COF复合材料的质量比为10～25：40～50；所述无水乙醇的用量为15～25mg模板分子四环素使用10～15mL无水乙醇。

5.根据权利要求1所述的一种磁性COF表面分子印迹电化学传感器的制备方法，所述步骤2中搅拌的时间为10～20min，所述继续搅拌的时间为3～8min，所述搅拌反应的时间为10～15h，所述洗脱时间为15～60min，所述真空干燥的温度为50℃，时间为1～5h。

6.根据权利要求1所述的一种磁性COF表面分子印迹电化学传感器的制备方法，所述步骤2中甲醇和乙酸的体积比为3:2～1。

7.一种权利要求1～6任一项所述方法制备得到的磁性COF表面分子印迹电化学传感器。

8.一种权利要求1～6任一项所述方法制备得到的磁性COF表面分子印迹电化学传感器的应用，其特征在于，应用在四环素的检测。

9.一种权利要求1～6任一项所述方法制备得到的磁性COF表面分子印迹电化学传感器的应用方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1，特异性识别：将1～2mg磁性COF表面分子印迹材料加入到1～2mL待测四环素样品中，常温孵育5～35min，完成目标的离线特异性识别和吸附；

步骤2，丝网印刷电极的预处理、吸附和电化学检测：将丝网印刷电极浸泡在无水乙醇中10～30min，之后用超纯水反复冲洗，用氮气吹干后，吸取步骤1孵育完成的磁性COF表面分子印迹材料滴涂到处理好的丝网印刷电极表面，晾干成膜即得到工作电极，从而构建电化学传感器，以1.0mmol/L[Fe(CN)₆]^3-/4-和0.1mol/LKCl的水溶液为检测底液，采用差分脉冲伏安法进行检测，检测条件为：扫描电压范围为-0.4～0.6V，电位增量为0.01V，振幅为50mV。