[发明专利]2-氯烟酸的制备方法及含该2-氯烟酸的杀虫喷雾剂

说明书

本发明提供了一种2‑氯烟酸的制备方法及含该2‑氯烟酸的杀虫喷雾剂，其中，2‑氯烟酸通过3‑氰基吡啶的N‑氧化物为原料依次经氯化、碱性水解可得。此制备方法中，以3‑氰基吡啶的N‑氧化物为原料，此原料仅通过3‑氰基吡啶于双氧水的氧化条件下氧化反应即可得，其反应原料易得，且3‑氰基吡啶的N‑氧化物依次经氯化、碱性水解，此两种反应的工艺路线简单，且产品的收率较高，有利于2‑氯烟酸的应用推广。本发明的杀虫喷雾剂，按重量百分比计，制备原料包括2‑氯烟酸1～10％、胡椒基丁醚1～10％、乙二醇0.1～1％和D40溶剂油80～95％，此杀虫喷雾剂的杀虫效果好，且危险系数低。

技术领域

本发明涉及化学试剂合成的技术领域，尤其涉及2-氯烟酸的制备方法及含该2-氯烟酸的杀虫喷雾剂。

背景技术

近年来市场对新型、高效、低用量、安全性好的新农药及高效的新医药的需求越来越大，然而合成这些药物对应的原料却出现了短缺，从而大大制约了新产品的推广和使用，而2-氯烟酸就是其中一种。

2-氯烟酸广泛的应用于医药和农药中，目前2-氯烟酸的合成方法主要有：(1)以烟酸为起始原料经双氧水进行N-氧化、氯化和水解合成2-氯烟酸；(2)2-氯-3-甲基吡啶氧化法；(3)氰基乙酸乙酯为原料的加环法；(4)2-氯-3-三氟甲基吡啶为原料氯化水解法。但是上述合成方法存在各种问题，如方式(1)经过了多个反应，其产率较低，且氯化时容易出现多取代产物，且使用POCl₃进行氯化，其使用量过大，也存在大量的废酸污染环境，难以达到环保要求。方式(2)中，其工艺路线简单，反应条件温和，产品的纯度高，但是收率很低，且原料2-氯-3-甲基吡啶很难得，难以实现工业化生产。方式(3)的加环法路线简单，产品选择性高，但是反应时间长，且原料难得，而方式(4)同样存在原料难得及昂贵的问题，且反应产生大量的废酸，难以回收处理，难以进行工业化。

基于此，有必要提供一种新的2-氯烟酸的制备方法，以提高其收率从而满足杀虫喷雾剂的使用要求。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种2-氯烟酸的制备方法的制备方法，通过该方法制备而得的2-氯烟酸的制备方法产率高，合成方式简单，且原料易得。

本发明的目的之二在于提供了一种含2-氯烟酸的杀虫喷雾剂，此杀虫喷雾剂的杀虫效果好，且危险系数低。

为实现上述第一目的，本发明第一方面提供了一种2-氯烟酸的制备方法，通过3-氰基吡啶的N-氧化物为原料依次经氯化、碱性水解可得。

本发明采取的2-氯烟酸的制备方法中，以3-氰基吡啶的N-氧化物为原料，此原料仅通过3-氰基吡啶于双氧水的氧化条件下氧化反应即可得，其反应原料易得。3-氰基吡啶的N-氧化物依次经氯化、碱性水解，此两种反应的工艺路线简单，且产品的收率较高，有利于2-氯烟酸的应用推广。

较佳的，2-氯烟酸的制备方法包括步骤：

(1)氯化反应

利用3-氰基吡啶的N-氧化物和双(三氯甲基)碳酸酯于有机碱的作用下进行氯化反应得2-氯-3-氰基吡啶；

(2)碱性水解

将所述2-氯-3-氰基吡啶于80～90℃的碱性条件下水解。

采用双(三氯甲基)碳酸酯作为氯化剂相当于传统的POCl₃、POCl5，其为绿色试剂，对环境污染小不存在废液污染等问题，利于工业化发展。

较佳的，所述有机碱为乙醇胺、乙二胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、丙二胺、三丙胺和三乙醇胺中的至少一种，优选为乙醇胺或三乙醇胺。