[发明专利]超薄带孔类水滑石纳米片膜修饰电极及其检测应用

权利要求书

1.一种超薄带孔类水滑石纳米片@Au复合膜修饰电极，其特征在于所述超薄带孔类水滑石纳米片@Au复合膜修饰电极由玻碳电极为基底电极和超薄带孔类水滑石纳米片@Au复合膜组成；所述超薄带孔类水滑石纳米片@Au复合膜材料是在甲酰胺中剥离得到的超薄多孔类水滑石纳米片上原位还原氯金酸制备所得；所述玻碳电极记为GCE；所述多孔类水滑石纳米片记为CoAl-LDH-P；所述超薄带孔类水滑石纳米片为超薄带孔钴铝类水滑石纳米片记为CoAl-ELDH-P；

所述超薄多孔类水滑石纳米片@Au复合膜修饰电极的制备方法包括以下具体步骤：

(a)CoAl-LDH-P的制备

将2.2g P123溶于一定体积去离子水中，将Co(NO₃)₂·6H₂O和Al(NO₃)₃·9H₂O按一定的摩尔比溶解于其中，使总金属离子浓度为25.8mmol/L，再加入0.1952g尿素，将上述溶液置入100ml高压反应釜中，在80-120℃下反应8-16h，将得到的反应液离心洗涤后得CoAl-LDH-P，备用；

(b)CoAl-ELDH-P的制备

取10-50mg的CoAl-LDH-P分散至20mL含有1M NaCl和3.3mM HCl的水和乙醇(v水/v乙醇＝1:1)溶液中，通N₂ 10min排出溶液中的空气后密封容器，然后在室温下振荡12h，在8000rpm下离心5min回集固体样品，再用乙醇洗涤五次，得到CoAl-LDH-P-Cl^-胶状物；

取10-50mg的CoAl-LDH-P-Cl^-胶状物分散至20mL含有0.1M NaNO₃的水和乙醇(v水/v乙醇＝1:1)溶液中，通N₂ 10min排出溶液中的空气后密封容器，室温下振荡12h，在8000rpm下离心5min所集固体样品，再用乙醇洗涤五次，收集湿样，得到CoAl-LDH-P-NO₃^-；

取10-50mg的CoAl-LDH-P-NO₃^-分散至20mL甲酰胺中，通N₂ 10min排出溶液中的空气后密封容器，室温下振荡24h，10000rpm下离心10min，除去未剥离的纳米片，得到CoAl-ELDH-P胶体溶液，备用；

(c)CoAl-ELDH-P@Au的制备

将一定体积的10mmol/L的HAuCl₄加入至10mL步骤(b)所述的CoAl-ELDH-P胶体溶液中，在4℃老化24小时，然后向混合液中滴加0.025mL溶液为10mM的NaBH₄溶液，反应1h后离心洗涤，得到CoAl-ELDH-P@Au复合材料；

(d)CoAl-ELDH-P@Au复合膜修饰GCE的制备

将基底电极打磨抛光成镜面，再用超纯水超声清洗，室温自然干燥后得处理好的GCE；将步骤(c)制备得到的CoAl-ELDH-P@Au复合材料超声分散于去离子水中，制备浓度为1mg/mL的分散液，取2～20μL该分散液滴涂在处理好的GCE表面，室温自然干燥后即得复合膜修饰电极CoAl-ELDH-P@Au/GCE。

2.根据权利要求1所述的一种超薄带孔类水滑石纳米片@Au复合膜修饰电极，其特征在于，制备方法步骤(a)中所述去离子水的体积的为50mL；Co(NO₃)₂·6H₂O和Al(NO₃)₃·9H₂O的摩尔比为2：1；步骤(c)中HAuCl₄的体积为0.5mL；所得的CoAl-ELDH-P@Au中金纳米粒子均匀分布在CoAl-ELDH上，其粒径范围为5-8nm；步骤(d)中，所述基底电极的打磨抛光是在麂皮上用氧化铝粉末依次打磨，超声清洗时间为30s。

3.权利要求1或2所述一种超薄带孔类水滑石纳米片@Au复合膜修饰电极用于检测农药杀螟松，其特征在于，以0.1M pH 8.0的磷酸盐缓冲液为支持电解质，将不同浓度的杀螟松电解质溶液加入电解池中，以修饰电极为工作电极，用差分脉冲伏安法检测，得到杀螟松的还原峰电流与其浓度的线性回归方程，采用同样方法测定待测样品中杀螟松的还原峰电流，代入线性回归方程，即得待测样品中杀螟松的含量。