[发明专利]一种用于白钨矿浮选的含钙脉石组合抑制剂及其制备和应用方法

说明书

一种用于白钨矿浮选的含钙脉石组合抑制剂及其制备和应用方法，属于选矿药剂制备领域，本发明提供的一种用于白钨矿浮选的含钙脉石组合抑制剂，采用腐殖酸，可在一定程度上抑制脉石矿物，但选择性不强，加入羧化壳聚糖后不仅加强了对含钙脉石矿物的抑制性能，而且不影响白钨矿的上浮。木质素磺酸盐不但可以分散矿浆，还加强了对含钙脉石的抑制作用。本发明方法制得的抑制剂在实际使用中用量少，且都为大分子有机物易于降解对环境无污染，还选择性抑制含钙脉石，改善浮选效果。

技术领域

本发明属于选矿药剂制备领域，具体涉及一种用于白钨矿浮选的含钙脉石组合抑制剂及其制备和应用方法。

背景技术

众所周知，稀有金属是国家的重要战略资源，而钨是典型的稀有金属，具有极为重要的用途。钨在地壳中的含量为0.001％。已发现的含钨矿物有20种。钨矿床一般伴随着花岗质岩浆的活动而形成。经过冶炼后的钨是银白色有光泽的金属，熔点极高，硬度很大。钨的主要赋存矿物为黑钨矿和白钨矿。

近年来随着钨资源的不断开发利用，易于选别的黑钨矿逐渐枯竭。较难选别的白钨矿成了钨资源的主要来源，而且白钨矿占我国钨资源的三分之二以上。目前，对于白钨矿的主要回收方法是泡沫浮选。而白钨矿又常常与方解石，萤石等矿物共存。由于他们同属含钙矿物，因此难以分离。

因此在白钨矿浮选过程中，必须加入抑制剂使其抑制方解石萤石等脉石矿物。目前工业上采用的抑制剂为水玻璃。然而在实际生产中水玻璃用量较大，且选择性较差。大量的水玻璃不但对白钨矿的上浮有所抑制而且会造成水体的污染。为了改良水玻璃的选择性，通常会加入Cu²⁺、Pb²⁺等重金属离子辅助选别。而重金属离子对环境的污染则更为严重。所以，寻找一种更为高效、环保的抑制剂对于我国白钨矿资源的利用有着重要意义。

CN201810650730.4公开了一种白钨矿浮选组合抑制剂及其使用方法，但仍以水玻璃为主，不利于环境保护。CN201710729061.5公开了一种白钨矿浮选抑制剂及其制备工艺，其公开的白钨矿浮选抑制剂以质量分数计包括下述组分：液体硅酸钠40％，硫酸20％，硫酸铜15％，羧甲基纤维素10％，硝酸铅15％。含重金属离子，对环境污染严重。

发明内容

本发明的目的是提供一种抑制效果强，选择性良好，用量少，且绿色环保的含钙脉石组合抑制剂及其制备和应用方法，用于白钨矿反浮选。具体地说，是将腐殖酸或其盐、木质素磺酸盐或六偏磷酸钠、羧化壳聚糖以一定比例混合，得到一种浮选抑制剂，并将其应用在白钨矿浮选中抑制含钙脉石。

本发明所述的一种用于白钨矿浮选的含钙脉石组合抑制剂，成分为木质素磺酸盐或六偏磷酸钠、腐殖酸或其盐、羧化壳聚糖，各成分含量按质量百分比分别为30％-40％，50％-60％，5％-20％，合计100％。该抑制剂的主要成分为腐殖酸或其盐，在我们的试验中发现腐殖酸或其盐在特定条件下对方解石和萤石具有较强的抑制作用，而不影响白钨矿的可浮性，但用量过大时白钨矿也被抑制，羧化壳聚糖则不能很好的抑制方解石，但对萤石有一定的抑制效果，不影响白钨矿的上浮。在腐殖酸或其盐和羧化壳聚糖混合使用后发现其对方解石和萤石抑制作用加强，且加大用量后不影响白钨矿的可浮性。此外抑制剂中还加入木质素磺酸盐或六偏磷酸钠可以分散矿浆，且对脉石矿物有抑制作用，可进一步强化浮选效果。

所述腐殖酸盐为腐殖酸钠。

所述木质素磺酸盐为木质素磺酸钠或木质素磺酸钙。

本发明还提供一种所述的用于白钨矿浮选的含钙脉石组合抑制剂的制备方法，包括：将木质素磺酸盐或六偏磷酸钠、腐殖酸或其盐、羧化壳聚糖，按比例混合，制得所述的用于白钨矿浮选的含钙脉石组合抑制剂DWC，然后加热，加水至所述抑制剂DWC质量浓度为20％-30％，高速搅拌均匀，制得所述的抑制剂DWC的水溶液，备用。

上述制备方法中，木质素磺酸盐或六偏磷酸钠、腐殖酸或其盐、羧化壳聚糖，按质量百分比分别为30％-40％，50％-60％，5％-20％，合计100％。