[发明专利]一种镍催化的杂环鏻盐与芳基溴的直接还原交叉偶联方法及产物

权利要求书

1.一种镍催化的杂环鏻盐与芳基溴的直接还原交叉偶联方法，其特征在于：包括，

在氮气氛围下，加热镁屑与氯化锂的混合物；

待混合物降至室温，向其中加入超干溶剂；随后分别加入鏻盐化合物、催化剂、配体和芳基溴化物，搅拌反应；

将反应产物淬灭、洗涤、萃取和干燥，再通过柱层析分离得芳基化吡啶或二嗪化合物；

所述鏻盐化合物包括(4-三苯基鏻吡啶)三氟甲磺酸盐、(3-甲氧基-4-三苯基鏻吡啶)三氟甲磺酸盐、(3-甲基-4-三苯基鏻基吡啶)三氟甲磺酸盐、（2-苯基-4-三苯基鏻吡啶)三氟甲磺酸盐、(3-苯基-4-三苯基鏻吡啶）三氟甲磺酸盐、（2-（对甲苯基）-4-三苯基鏻吡啶）三氟甲磺酸盐、(5,6,7,8-四氢-4-三苯基鏻喹啉基)三氟甲磺酸盐、(4-甲基-2三苯基鏻喹啉）三氟甲磺酸盐、(4-三苯基鏻喹啉）三氟甲磺酸盐、（2-三苯基鏻吡嗪）三氟甲磺酸盐、(5,6-二甲基-2-三苯基鏻吡嗪）三氟甲磺酸盐、（2-三苯基鏻喹喔啉）三氟甲磺酸盐中的一种；

所述芳基溴化物包括溴苯、1-溴-4-(三氟甲氧基)苯、1-溴-4-氟苯、4-溴-2-氟-1-甲氧基苯、4-溴-1,1'-联苯、1-溴-4-(叔丁基)苯、1-溴-4-甲基苯、 1-溴-3,5-二甲苯、4-溴-1-甲氧基-2-甲基苯、1-溴-4-甲氧基苯、1-溴-3-甲氧基苯、1-溴-2-甲氧基苯、 2-溴-1,4-二甲氧基苯、5-溴苯并[1,3]二氧戊环、4-溴-N,N-二苯基苯胺、3-溴-N,N-二甲基苯胺、2-(4-溴苯基)吡啶、2-溴噻吩、4-溴苯并噻吩、2-溴-6-甲氧基萘中的一种；

所述催化剂包括乙酰丙酮钴、双三苯基膦二氯化钯、氯化铬、氯化亚铁、氯化铜、乙酰丙酮镍、碘化镍、氯化镍二甲醚、氯化镍乙二醇二甲醚、双三苯基膦二氯化镍中的一种；

所述配体包括1,10-菲咯啉-5,6-二酮、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯、2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯、2-联吡啶、2,9-二甲基-1,10-菲咯啉中的一种；

所述溶剂包括1，4-二氧六环、二甲醚、2-甲基四氢呋喃、环戊基甲醚、甲基叔丁基醚、四氢吡喃、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃。

2.如权利要求1所述的镍催化的杂环鏻盐与芳基溴的直接还原交叉偶联方法，其特征在于：所述鏻盐化合物和芳基溴化物的摩尔比为1：3。

3.如权利要求1或2所述的镍催化的杂环鏻盐与芳基溴的直接还原交叉偶联方法，其特征在于：所述搅拌反应，反应温度为0~60 ℃，反应时间为6~24 h。

4.如权利要求3所述的镍催化的杂环鏻盐与芳基溴的直接还原交叉偶联方法，其特征在于：所述搅拌反应，反应温度为室温，反应时间为12 h。

5.一种如权利要求1~4中任一所述的镍催化的杂环鏻盐与芳基溴的直接还原交叉偶联方法得到的产物，其特征在于：所述产物的化学结构式为：

其中，R¹包括甲基、甲氧基、三氟甲氧基、吡啶基、苄氧基、二苯氨基、二甲氨基、氟中的一种；

R²包括甲基、甲氧基、苯基、甲基苯基中的一种。