[发明专利]一种含氟混酸分离回收氢氟酸的方法

说明书

本发明涉及一种含氟混酸分离回收氢氟酸的方法，对含氟混酸进行电解处理，采用阳极吸收液进行阳极尾气处理，采用阴极吸收液进行阴极尾气处理，所述电解处理得到的电解液为氢氟酸，不仅可以得到杂质较少、品质较高的高价值氢氟酸产品，还可以经阳极尾气处理得到作为副产品的漂白粉，经阴极尾气处理得到硝酸钠与亚硝酸钠两种副产品，有效实现了环保与经济的双重效益；而且，本发明所述方法操作简单，运行成本较低，弥补了高含氟混酸分离回收氢氟酸的空白，有利于大规模推广应用。

技术领域

本发明属于废液处理技术领域，涉及一种废酸的处理方法，尤其涉及一种含氟混酸分离回收氢氟酸的方法。

背景技术

随着氟化工行业的不断发展，氟盐的产量越来越大，而其生产过程中不可避免的产生含氟混酸，该类酸主要含有氢氟酸，同时含有一定量盐酸、硝酸等。然而，该类酸市场应用受限，且易带来环保问题，对环境产生潜在的危害，直接作为废酸处理会严重影响经济效益。因此，从循环经济的角度考虑，寻找有效处理方法来实现该酸的资源化利用，既可以减少大量的含氟工业废物，改善环境，又可以实现最大资源利用率，降低生产成本，具有明显的社会效益和经济效益。

针对含氟盐酸，现有技术公开了一些处理方法。例如CN111547682A公开了一种含氟盐酸的除氟方法，向含氟盐酸中添加氯化镁，通过可溶的氯化镁来吸收氟化氢，生成难溶的氟化镁和盐酸。CN105858702A公开了一种利用含氟盐酸制备氯化钙的工艺，将含氟盐酸完全浸没石灰石，依次进行反应、调节pH、过滤沉淀、冷却结晶、干燥粉碎和再干燥，得到氯化钙产品，而在第一步反应生成的氟化钙沉淀，在后续过滤沉淀中经过滤达到除氟效果。

针对含氟硝酸，现有技术同样公开了一些处理方法。例如CN112357926A公开了一种利用含氟硝酸蚀刻液制备氟硅酸钾和硝酸的装置及方法，向含氟硝酸蚀刻液中加入二氧化硅，经过搅拌、固液分离得到含氟硅硝酸溶液；将其与饱和硝酸钾溶液反应，过滤后得到粗氟硅酸钾产品以及含硝酸和硝酸钾的混合溶液；其中，粗氟硅酸钾产品经干燥得到氟硅酸钾产品，含硝酸和硝酸钾的混合溶液经蒸发浓缩后，得到的蒸馏液即为硝酸产品。

CN112079340A公开了一种含氟硝酸回收利用的方法，将混合除氟剂与含氟硝酸充分反应后进行固液分离，得到氟硅酸盐与低氟硝酸；将混合钙盐与低氟硝酸充分反应后进行固液分离，得到氟化钙与除氟硝酸；将混合遮蔽剂、催化剂与除氟硝酸加热至反应完全，得到脱碳液与含氮气体；浓缩脱碳液，得到硝酸与剩余母液；中和剩余母液，中和后所得液体再次进行浓缩，所得硝酸盐作为除氟剂进行回用。

CN106379925A公开了一种利用废含氟硝酸制备硝酸、氟化钙和氟硅酸钾的方法，先在废含氟硝酸中加入除氟颗粒，再滴加硝酸钾溶液固氟，随后添加絮凝剂；絮凝沉降后固液分离得到的固体为氟化钙与氟铝酸钠混合物，将其用氟化氢溶解，未溶固体为氟化钙，滤液再加入氢氧化钾结晶得到氟硅酸钾；絮凝沉降后固液分离得到的液体进行减压蒸馏，蒸出的馏分为纯净的硝酸，母液循环使用。

CN107200312A公开了一种利用废含氟硝酸制备硝酸、氟硼酸钾和硝酸钾的方法，在废含氟硝酸溶液中加入除氟剂，搅拌得到溶液A；对溶液A过滤得氟硼酸钾和溶液B；对溶液B减压蒸馏，得硝酸和溶液C；将溶液C冷却后，过滤得溶液D和粗硝酸钾，溶液D返回原液中继续使用；用碱溶解粗硝酸钾，浓缩冷却后，过滤得到硝酸钾。

CN109761255A公开了一种利用含氟硝酸废液制备冰晶石、硝酸和硫酸钠的方法，在含氟硝酸废液中加入含铝和含钠元素的物质，将反应得到的溶液A过滤得冰晶石固体和溶液B；用酸调节溶液B的pH后，先将溶液减压浓缩至一定浓度，再在减压浓缩过程中连续补加硫酸，得硝酸和溶液C；将溶液C冷却，离心得硫酸氢钠结晶和溶液D，溶液D回用于减压浓缩过程中；用碱溶解硫酸氢钠结晶并控制溶液的pH，将溶液冷冻结晶后离心，得十水硫酸钠结晶；对十水硫酸钠结晶干燥后，得无水硫酸钠结晶。