[发明专利]三（N-1,4-二甲基戊基对苯二胺基）-1,3,5-三嗪及其中间体的制备方法

说明书

本发明公开了一种三（N‑1,4‑二甲基戊基对苯二胺基）‑1,3,5‑三嗪及其中间体的制备方法，该方法以三聚氯氰、甲酰胺和碳酸钠为原料，反应形成2,4,6‑三（甲酰胺基）‑1,3,5‑三嗪，作为中间体，然后该中间体再与对氯硝基苯和碳酸钠反应形成2,4,6‑三（4‑硝基苯基）‑1,3,5‑三嗪，2,4,6‑三（4‑硝基苯基）‑1,3,5‑三嗪与甲基异戊基酮进行催化加氢还原烃化反应，得到2,4,6‑三（N‑1,4‑二甲基戊基对苯二胺基）‑1,3,5‑三嗪。本发明原料易得，成本低，反应选择性和收率高、副产物少、成本低、品质好。

技术领域

本发明涉及一种2,4,6-三（N-1,4-二甲基戊基对苯二胺基）-1,3,5-三嗪及其中间体2,4,6-三（甲酰胺基）-1,3,5-三嗪的制备方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

烷基芳基类防老剂主要用于防止橡胶受热、臭氧、氧及机械疲劳等老化，但它们在硫化橡胶中容易迁出，在轮胎或橡胶制品表面与大气环境中的臭氧发生反应形成变色物质，严重影响轮胎或橡胶特别是浅色橡胶制品的外观。后来，美国科聚亚公司推出了防老剂TAPDT，商品名Durazone37，化学名称2,4,6-三（N-1,4-二甲基戊基对苯二胺基）-1,3,5-三嗪，该防老剂具有相对分子质量大、迁移速度慢等特点，适合用作载重轮胎和农业轮胎的抗臭氧剂。

美国专利US4794135中采用对苯二胺与5-甲基-2-己酮反应制备防老剂TAPDT的中间体N-1,4-二甲基戊基对苯二胺，这一步反应需要精确控制酮/胺比例，胺的比例过量较大，反应完成后需要从混合物中回收苯胺，且易生成N，N’-二（二甲基戊基）对苯二胺（即防老剂4030），选择性不高。

美国专利US5990310基本上是将对苯二胺与5-甲基-2-己酮反应生成的混合物直接合成2,4,6-三（N-1,4-二甲基戊基对苯二胺基）-1,3,5-三嗪（TAPDT），中间体混合物中的对苯二胺和N，N’-二（二甲基戊基）对苯二胺与三聚氯氰在反应过程中会产生其它杂质，影响产品的分离或纯度。

美国专利US5990310中用中间体2,4,6-三-（4-硝基苯胺）-1,3,5-三嗪和5-甲基-2-己酮一步合成产品，该专利没有介绍中间体2,4,6-三-（4-硝基苯胺）-1,3,5-三嗪的合成工艺。

中国专利CN108203414A是用对硝基苯胺和三聚氯氰为原料，先制备中间体2,4,6-三-（4-硝基苯胺）-1,3,5-三嗪，然后再与5-甲基-2-己酮返原加氢反应合成产品，该工艺对硝基苯胺成本高，且对硝基苯胺与三聚氯氰需要在三个温度条件下完成，操作仍然繁琐。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种2,4,6-三（N-1,4-二甲基戊基对苯二胺基）-1,3,5-三嗪及其中间体的制备方法，该方法对2,4,6-三（N-1,4-二甲基戊基对苯二胺基）-1,3,5-三嗪的合成工艺路线进行了改进，选择2,4,6-三（甲酰胺基）-1,3,5-三嗪作为新的中间体，该工艺路线提高了整个合成过程的选择性和收率，简化了工艺，降低了成本。

本发明以2,4,6-三（甲酰胺基）-1,3,5-三嗪为中间体来合成2,4,6-三（N-1,4-二甲基戊基对苯二胺基）-1,3,5-三嗪，2,4,6-三（甲酰胺基）-1,3,5-三嗪以三聚氯氰和甲酰胺为原料，原料易得成本低，且通过反应步骤和工艺条件的改进，减少了副反应的发生，提高了反应的选择性和收率。

2,4,6-三（甲酰胺基）-1,3,5-三嗪由三聚氯氰、甲酰胺和碳酸钠反应而得，反应式如下：