[发明专利]马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的制备方法

说明书

本发明涉及马来酸酐‑苯乙烯‑α‑甲基苯乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的制备方法，其包括：在惰性气氛中，将马来酸酐、苯乙烯、α‑甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯以及光引发剂加入到有机溶剂中溶解，形成均相溶液的步骤；在惰性气体的保护下对所述准备步骤制备的前述均相溶液进行光照射，使其发生光引发聚合反应，生成马来酸酐‑苯乙烯‑α‑甲基苯乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物，得到含有马来酸酐‑苯乙烯‑α‑甲基苯乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的乳状悬浮液的步骤；所述光聚合反应步骤结束后，将得到的所述共聚物乳状悬浮液分离，得到马来酸酐‑苯乙烯‑α‑甲基苯乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物沉淀的步骤。与传统的热引发聚合相比，由于不需要额外的加热条件，并且反应时间减少，因此，能够节约成本、提高生产效率。

技术领域

本发明涉及光引发聚合制备聚合物领域，具体涉及马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的光引发聚合制备方法。

背景技术

马来酸酐是一类常用的自由基聚合单体，但是马来酸酐本身不能发生均聚反应。因此，含有马来酸酐的共聚物只能通过与其他单体共聚的形式来获得。例如苯乙烯可以和马来酸酐在低温下形成络合物，在热引发剂作用可以发生交替聚合，也可以在较高的温度下发生无规共聚。

这些经典的聚合反应全部都是通过溶液聚合或是沉淀聚合进行制备。不管是溶液聚合或者是沉淀聚合，为了控制聚合物的组成，通常需要通过滴加等方式添加原料，并通过控制加热反应温度，根据热引发剂的在不同温度下的半衰期等控制反应时间和滴加速度等。另外，还存在能耗较高，且需要利用沉淀剂或者有毒的甲苯等为溶剂，对环境的污染和碳排放等都是不利的。

CN101235117A中公开了利用自稳定沉淀聚合制备苯乙烯/马来酸酐共聚物的方法，其解决了传统分散聚合体系中使用稳定剂的缺陷，通过在氮气条件下热引发聚合制备苯乙烯/马来酸酐共聚物微球。这样的聚合方法也被用到了制备马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。但是，这样的制备方法仍然存在需要加热、反应时间长等生产效率不高、反应成本高的问题。

如何在马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的制备中进一步节约能耗并且更高效地进行制备是本领域亟待解决的问题。

发明内容

本发明人等经过深入研究后发现，通过利用光引发聚合，激发光引发剂产生自由基，不需要热引发聚合所需要的高温反应条件，通过在常温下进行光照射就可以直接引发马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯体系的共聚合。本发明人等通过首次在马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯体系的共聚合体系中引入光引发聚合的制备方法，与传统的热引发聚合相比，由于不需要额外的加热条件，并且反应时间减少，因此，能够节约成本、提高生产效率。

本发明提供一种马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的制备方法，所述制备方法包括下述步骤：

准备步骤：在惰性气氛中，将马来酸酐、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯以及光引发剂加入到有机溶剂中溶解，形成均相溶液的步骤；

光引发聚合步骤：在惰性气体的保护下对所述准备步骤制备的前述均相溶液进行光照射，使其发生光引发聚合反应，生成马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，得到含有马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的乳状悬浮液的步骤；

分离步骤：所述光聚合反应步骤结束后，将得到的共聚物乳状悬浮液分离，得到马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物沉淀的步骤。

本发明的马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的制备方法中，优选地，还包括下述步骤：

原料补充步骤：在前述分离步骤之后，向分离了前述马来酸酐-苯乙烯-α-甲基苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物之后剩余的反应液中补充马来酸酐、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、醋酸乙烯酯以及光引发剂；

然后继续进行前述光引发聚合步骤、前述分离步骤。