[发明专利]一种发射深蓝色荧光的位阻型四苯乙烯螺旋体及合成方法

权利要求书

1.具有以下式Ⅰ所示结构的化合物：

其中R₁＝H，R₃＝NH₂，R₂＝CH₃；或者R₁＝CH₃，R₃＝CH₃，R₂＝NH₂。

2.如权利要求1所述化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将式II化合物、乙醛酸和乙酸加入到圆底烧瓶中，式II化合物、乙醛酸和乙酸的投料配比依次为：(50-200g)：(10-100g)：(100-500mL)；反应混合物加热回流反应后，冰浴冷却下加入浓硫酸100-500mL，加热搅拌10-50小时，过滤，滤液用二氯甲烷萃取；萃取液水洗和无水硫酸钠干燥后，蒸干，得到的固体用石油醚重结晶，得到白色的式III化合物，反应过程如下：

式II和式III中：R₁＝R₃＝H，R₂＝CH₃或者R₁＝R₃＝CH₃，R₂＝H；

(2)在反应容器中加入式III化合物、无水苯、二氯亚砜和吡啶，投料配比依次为(10-30g)：(100-500mL)：(3-10mL)：(0.1-1mL)，反应混合物加热回流5-36h，然后加入活性炭搅拌后过滤，滤液蒸干，固体用硅胶色谱柱分离纯化，然后用乙腈重结晶得到黄色式IV化合物，反应式如下：

式III和式IV中：R₁＝R₃＝H，R₂＝CH₃或者R₁＝R₃＝CH₃，R₂＝H；

(3)在石英反应容器中加入式IV化合物和干燥环己烷后，通氮气5-20分钟，式IV化合物和干燥环己烷的投料比为(1-20g)：(200-1000mL)，在0-50℃下，用245nm的低压汞灯照射1-10天后，溶液蒸干，固体用甲醇和正己烷洗涤，得到得白色式V化合物，反应式如下：

式IV中：R₁＝R₃＝H，R₂＝CH₃或者R₁＝R₃＝CH₃，R₂＝H；

式V中：R₁＝R₃＝H，R₂＝CH₃或者R₁＝R₃＝CH₃，R₂＝H；

(4)在反应容器中加入式V化合物和二氯甲烷，在冰浴冷却下加入发烟硝酸，式V化合物、二氯甲烷和发烟硝酸的投料配比为(0.5-2g)：(10-100mL)：(0.5-5mL)；室温下搅拌1-50分钟，加入水和饱和碳酸钠溶液，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取三次；合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液蒸发至干，残留物用硅胶柱色谱分离纯化，所用洗脱剂为体积比为(0.1-1):(1-10)的二氯甲烷和石油醚，得到得白色式VI化合物，反应式如下：

式V中：R₁＝R₃＝H，R₂＝CH₃或者R₁＝R₃＝CH₃，R₂＝H；

式VI中：R₁＝H，R₃＝NO₂，R₂＝CH₃或者R₁＝R₃＝CH₃，R₂＝NO₂；

(5)在反应容器中加入式VI化合物、甲醇或者乙醇、锌粉或者钯碳、水合肼，投料配比依次为(200-1000mg)：(10-150mL)：(10-180mg)：(10-180mg)，反应混合物加热回流2-12h后，把溶剂蒸干，残留物用硅胶柱色谱分离纯化，所用洗脱剂为体积比为(1-250):(1-5):(2-3)的二氯甲烷、甲醇和三乙胺，得到淡黄色式I化合物，反应式如下：

式VI中：R₁＝H，R₃＝NO₂，R₂＝CH₃；或者R₁＝R₃＝CH₃，R₂＝NO₂；

式I中：R₁＝H，R₃＝NH₂，R₂＝CH₃；或者R₁＝R₃＝CH₃，R₂＝NH₂。