[发明专利]碳二亚胺胺化合成用催化剂、合成方法及所得胍基化合物

说明书

本发明公开了碳二亚胺胺化合成用催化剂、合成方法及所得胍基化合物，所述催化剂为三乙基硼氢化锂。本发明所述催化剂具有廉价易得、低毒绿色等特点，所述合成方法可得到高纯度的胍基化合物，其过程简单、产率高、原子经济性高、能量消耗低。

技术领域

本发明涉及胍基化合物合成的技术领域。

背景技术

胍是一类具有重要生理活性的化合物，含有胍基的分子多表现出如抗菌、抗病毒、酶抑制剂等生理活性，它的骨架广泛存在于药物和天然产物中。胍及其衍生物还是一类重要的辅助配体，被广泛用于合成包括主族金属、过渡金属和稀土金属在内的金属有机化合物。胍类化合物作为催化剂也已经被广泛应用于有机合成中，比如它们可以高效地催化Streckers反应、硅烷化反应、Henry反应、Michael加成、酯的合成反应等，在催化过程中，胍类化合物表现出可以缓和反应条件、简化反应过程等优点。因此，胍具有很大的工业价值，对其的合成研究己经受到广泛的关注。

现有技术中，胍类化合物的合成研究如：

2021年，Lukas Lohmeyer合成了具有氧化还原活性胍配体和acac共配体的八面体配位钴(II)配合物，这种胍配体氧化时氢键强度的增加触发了氧化还原诱导的电子转移(RIET)，而在与具有完全烷基化胍基的胍配体的复合物中不存在这种情况。因此，单阳离子Co III的单电子氧化与中性胍配体的配合物导致胍配体的金属还原和双电子氧化，产生具有双阳离子胍配体单元的Co II配合物。这项研究的结果证明了通过引入分子内氢键相互作用来改变氧化还原过程的结果和启动分子内电子转移(IET)的可能性。

中国专利申请CN 110746325A中公开了一种基于胍骨架的η型掺杂化合物，以1.2当量胍化合物(CyNH)2C＝N-Ar(-Ar是取代或未取代的芳香基)与1当量的CH₃OCOOCOOCH₃在甲醇钠的催化下反应24小时得到胍骨架的η型掺杂化合物，利用30纳米的的Alq3/胍骨架η型掺杂化合物(60:40)作为电子传输层，蒸镀到透明阳极电极ITO基板上，其通过胍骨架的分子结构设计，可使该类掺杂剂不仅具有高效的导电性，同时作为电子传输层的掺杂剂使用时能够具备良好的热稳定性。从测试结果可以看出，增加n型掺杂剂之后，有机电致发光器件的电流效率明显提高，而且驱动电压也略微下降，色坐标基本不变。

2017年，Maryam Nazari通过苯磺酰氯和芳香胍的三组分分子内C-H活化反应，由铜催化下一锅合成各种苯并噻二嗪1,1-二氧化物衍生物，在温和的条件下和易于纯化的高产率使该反应成为合成各种苯并噻二嗪1,1-二氧化物衍生物的合适方法。

相对于上述现有合成方法，通过胺与碳化二亚胺的加成反应直接制备胍是一条更符合绿色化学要求的、高度原子经济性的路线，但其对催化剂的要求较高，如在近期的研究工作中，Bei Zhao等合成了一系列双酰胺三价稀土金属配合物，其中，带有不同基团的双酰胺基稀土金属配合物对转化的影响不同，性能较优的为镧和钕的配合物；或如JayeetaBhattacharjee等合成了一系列含磷配体支持的双核钛配合物，催化芳香族胺加成到碳二亚胺中，可以在较温和的条件下以高产率得到相应的产物，且可催化的底物范围更广。

如上述方法所示，现有技术中通过胺与碳化二亚胺的加成反应直接制备胍的方法常具有以下缺陷：(1)所用的催化剂多为过渡金属催化剂，这些过渡金属元素大部分属于比较稀有且开采难度较大的金属元素，应用在工业生产中往往需要较大的成本，且其中部分金属对环境有污染，无法大规模使用；(2)部分催化过程需要加热至较高温度才能获得令人满意的产率，能量消耗大、反应经济性较差；(3)催化剂制备难度大，无法进行大规模的工业应用。

发明内容

本发明的目的在于提出一种新的可用于碳二亚胺加氢胺化合成胍基化合物中的催化剂及应用该催化剂的合成方法，所述催化剂具有廉价易得、低毒绿色等特点，所述合成方法原子经济性高、反应过程能量消耗较低。

本发明首先提供了如下的技术方案：