[发明专利]一种改性松香酚醛树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、松香改性

称取松香并溶解在二氯甲烷或四氢呋喃中，得到溶液A；称取丙基溴化锌和二异丙基锌并溶解在无水二氯甲烷中，在氮气保护气氛下搅拌1-60min，得到溶液B，将所述溶液A与所述溶液B混合搅拌均匀，得到溶液C，在氮气保护气氛和冰水浴条件下，在所述溶液C中边搅拌边缓慢加入芳香亚硝基化合物和2-亚硝基嘧啶，添加完毕后继续保持冰水浴并搅拌反应20-24h，反应完成后加入石油醚或正己烷并充分搅拌，分离沉淀，得到松香衍生物；

其中，所述芳香亚硝基化合物为亚硝基苯及其烷基化衍生物；

所述松香与所述丙基溴化锌、所述二异丙基锌、所述芳香亚硝基化合物、所述2-亚硝基嘧啶的质量比例为10.0：(5.7-5.8)：(4.5-4.6)：(2.0-2.5)：(1.0-1.2)；

S2、酚醛浆合成

烷基苯酚与多聚甲醛在碱催化剂存在条件下反应得到烷基酚醛树脂浆；

S3、松香酚醛树脂制备

将所述松香衍生物升温至240-255℃，少量多次地加入所述烷基酚醛树脂浆，保温反应1.5-2h，保温反应完成后得到松香酚醛缩合物，加入多元醇和酯化催化剂，升温至260-280℃，保温反应1-2h，制得所述改性松香酚醛树脂。

2.根据权利要求1所述的一种改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述烷基苯酚与所述多聚甲醛、所述碱催化剂的重量比例为1：(8-11)：(0.002-0.004)。

3.根据权利要求1所述的一种改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述烷基苯酚为对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对壬基苯酚、对十二烷基苯酚的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述碱催化剂为三乙胺或碱金属氢氧化物。

5.根据权利要求1所述的一种改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述松香衍生物与所述烷基酚醛树脂浆的重量比例为(1.8-2)：2。

6.根据权利要求1所述的一种改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述松香酚醛缩合物与所述多元醇、所述酯化催化剂的重量比例为100：(5-7)：(0.01-0.02)。

7.根据权利要求1所述的一种改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述多元醇为1,4-丁二醇、丙三醇、季戊四醇的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的一种改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述酯化催化剂为氧化镁和/或氧化锌。

9.根据权利要求1所述的一种改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，步骤S1所述松香为经前处理的松香，其制备方法是：

称取松香并溶解在二氯甲烷或四氢呋喃中，加入4-二甲氨基吡啶，充分搅拌均匀后得到溶液D，升温至50-60℃，边搅拌边逐滴滴加氯化亚砜，滴加完毕后升温至75-85℃，搅拌反应2-3h，加入与反应体系等体积的二氯甲烷或四氢呋喃稀释，在冰水浴条件下逐滴滴加烷基二胺，搅拌反应1-2h，反应完成后以碱性水溶液洗涤，有机相经干燥后蒸去溶剂制得所述经前处理的松香；

其中，所述松香与所述4-二甲氨基吡啶、所述氯化亚砜、所述烷基二胺的重量比例为10：(0.05-0.07)：(5-5.1)：(2-2.3)。

10.一种改性松香酚醛树脂，其特征在于，由权利要求1-9之一所述的制备方法制备得到。