[发明专利]一种高电压镍钴锰三元前驱体及其制备方法有效
申请号: | 202110871439.1 | 申请日: | 2021-07-30 |
公开(公告)号: | CN113603154B | 公开(公告)日: | 2022-08-26 |
发明(设计)人: | 黄亚祥;郑江峰;张颖;兰超波 | 申请(专利权)人: | 广东佳纳能源科技有限公司;清远佳致新材料研究院有限公司 |
主分类号: | C01G53/00 | 分类号: | C01G53/00;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京超凡宏宇专利代理事务所(特殊普通合伙) 11463 | 代理人: | 王焕 |
地址: | 513000*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 电压 镍钴锰 三元 前驱 及其 制备 方法 | ||
1.一种高电压镍钴锰三元前驱体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(a)、在惰性气氛下,将镍钴锰三元金属盐溶液、碳酸盐溶液、络合剂溶液与第一底液混合,进行共沉淀反应,待沉淀达到所需粒径范围后,固液分离,得到镍钴锰复合碱式碳酸盐晶种;
(b)、在惰性气氛下,将镍钴锰三元金属盐溶液、沉淀剂溶液、氨水溶液与含有所述镍钴锰复合碱式碳酸盐晶种的第二底液混合,使所述镍钴锰复合碱式碳酸盐晶种继续生长,待晶种达到所需粒径范围后,进行固液分离,干燥,混批,过筛,除磁,得到内核为镍钴锰复合碱式碳酸盐、外壳为镍钴锰复合氢氧化物的高电压镍钴锰三元前驱体;
其中,在步骤(a)中,所述碳酸盐包括碳酸钠、碳酸钾和碳酸氢钠中的至少一种;
在步骤(a)中,所述络合剂包括乙二胺四乙酸、乙二胺四丙酸和六次甲基四胺中的至少一种;
所述镍钴锰复合碱式碳酸盐的化学式为[NiaCobMnc]3(OH)4CO3;其中a+b+c=1,a:b:c=40~95:2~30:2~30;
在步骤(a)中,所述沉淀达到所需粒径范围为D50=2~5μm;
在步骤(b)中,所述晶种达到所需粒径范围为D50=5~10μm;
在步骤(a)中,在所述进行共沉淀反应的过程中,溶液体系的温度为35~60℃;
在步骤(a)中,在所述进行共沉淀反应的过程中,溶液体系的pH为7~9;
在步骤(b)中,所述第二底液的pH为10.5~11.0;
在步骤(b)中,在所述使所述镍钴锰复合碱式碳酸盐晶种继续生长的过程中,溶液体系的pH为10.5~11;
整个前驱体球体的直径为D,内核直径为d,内核直径与整个前驱体球体直径比例d/D=0.2-0.5。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(b)中,所述晶种达到所需粒径范围为D50=5.5~9μm。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,所述碳酸盐溶液的摩尔浓度为0.5~2.5mol/L。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,所述碳酸盐溶液的摩尔浓度为1~2mol/L。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,所述镍钴锰三元金属盐溶液中金属离子的摩尔浓度为0.5~2.5mol/L。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,所述镍钴锰三元金属盐溶液中金属离子的摩尔浓度为1~2mol/L。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,所述镍钴锰三元金属盐溶液中镍元素、钴元素和锰元素的摩尔比为40~95:2~30:2~30。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,所述络合剂溶液的进料速度为镍钴锰三元金属盐溶液进料速度的0.02~0.2倍。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,所述络合剂溶液的质量浓度为1.0~4.0g/L。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,所述第一底液的pH为7.5~8.5。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,在所述进行共沉淀反应的过程中,溶液体系的温度为36~50℃。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(a)中,在所述进行共沉淀反应的过程中,溶液体系的pH为7.2~8.5。
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