[发明专利]一种苯类液晶化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种苯类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述化合物如式Ⅰ所示：

所述苯类液晶化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

A)以2-硝基苯甲酸为起始原料，与草酰氯反应，得化合物S1

B)将化合物S1与溴苯反应，得到化合物S2

所述步骤B)具体为：

B1)将化合物S1与溴苯按摩尔比为1:1～2用料溶于1,2-二氯乙烷中，得反应液b1；

B2)冷却反应液b1降温至0℃，分三批加入氯化铁，用时20～35min，加毕后保持0℃，时间为0.5～2h，得反应液b2；其中，氯化铁与化合物S1的摩尔比为1～1.5:1；

B3)将反应液b2倾入冰水混合物中，将加热油浴升高至90～100℃，除去体系中的1,2-二氯乙烷，当反应液b2温度达到70～80℃时，加入异丁醇后水洗；

B4)反应液b2降至室温时过滤，滤饼水洗得化合物S2C)将化合物S2进行还原反应，得到化合物S3

D)以H2SO4、NaNO2为催化剂，与化合物S3反应，得到化合物S4

E)化合物S4与溴苯的格式试剂反应，得到化合物S5

F)化合物S5与CuI反应，得到化合物S6

G)在氮气保护下，将4-溴-3-甲基苯胺和4-氨基苯硼酸频哪醇酯混合后，通过滴加催化剂反应得化合物S7

所述步骤G)具体为：

G1)将碳酸钾水溶液、硝基苯和甲苯的复合溶剂与乙醇混合，得到反应液g1；

G2)将4-溴-3-甲基苯胺与4-氨基苯硼酸频哪醇酯按摩尔比1:0.5～1加入反应液g1中，得到反应液g2；

G3)在氮气保护下，向反应液g2中加入催化剂，封管加热反应，温度为90～120℃，时间为6～9h，降至室温，得到反应液g3；

G4)向反应液g3中加入甲苯和水，搅拌10～30min，静置分层，分出有机相，无水硫酸钠干燥，旋干溶剂，过硅胶柱收集产物，得到化合物S7其中淋洗液采用摩尔比为5:1的石油醚-乙酸乙酯溶液；

H)将化合物S6与化合物S7反应，得到苯类液晶化合物

所述步骤H)具体为：

H1)将化合物S6与化合物S7按摩尔比为7～10:1用料，溶于硝基苯和甲苯的复合溶剂中，氮气保护下，加入碘化铜、1,10-菲啰啉和叔丁醇钠，加热至100～150℃，维持48h，得反应液h1；其中，碘化铜、1,10-菲啰啉、叔丁醇钠与化合物S6的摩尔比为0.07～0.09:0.1～0.15:1～1.5:1；

H2)将反应液h1浓缩除去甲苯，同时加入二氯甲烷与水的混合溶剂萃取，分出有机相，无水硫酸钠干燥，旋干溶剂得粗品，过硅胶柱，得到苯类液晶化合物

其中淋洗液采用摩尔比为5:1的正己烷-二氯甲烷溶液。

2.根据权利要求1所述一种苯类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤A)具体为：将2-硝基苯甲酸、乙二酰氯按摩尔比为1:1～2用料，并与苯混合后加入三口瓶，加装尾气吸收装置，油浴回流1.5～3h后，旋干溶剂，得黄色油状化合物S1

3.根据权利要求1所述一种苯类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤C)具体为：

C1)将化合物S2铁粉、乙酸、乙酸乙酯和水，加入三口瓶回流1～2h，得反应液c1；化合物S2与铁粉的摩尔比为90～110:1；

C2)向反应液c1中加入乙酸乙酯，分出水相，将有机相依次水洗、10％碳酸氢钠溶液洗、再水洗后，使用无水硫酸钠将有机相干燥，旋干得黄色粗品，采用PE-甲苯结晶，得化合物S3

4.根据权利要求1所述一种苯类液晶化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤D)具体为：

D1)将化合物S3加入80％硫酸中，加热至50～70℃，搅拌0.3～1h，得到反应液d1；

D2)将反应液d1降温至3～8℃，加入亚硝酸钠与水，升温至45～65℃，反应1.5～3h，过滤，得黄色固体粗品，乙酸乙酯结晶，得化合物S4其中亚硝酸钠与化合物S3的摩尔比为1:1。