[发明专利]一种氮杂环卡宾催化合成的联芳基类轴手性化合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种氮杂环卡宾催化合成联芳基轴手性化合物，其特征在于：所述的衍生物如通式(1)表示：A环为苯环或萘环；B环为苯环或萘环；R²为羟基、甲氧基、三氟甲磺酸酯或二苯基膦；R⁴为氰基，氨甲基，甲酰胺或硫代甲酰胺；A环为苯环时，R¹为烷基、甲氧基或卤素原子；B环为苯环时，R³为烷基、甲氧基或卤素原子；A环和B环为萘环时，R¹和R³为氢。具有简单结构单元的反应物分子联芳基苯甲醛和磺酰胺能有效在氮杂环卡宾的催化下，高效的制备联芳基轴手性化合物及其衍生物，并具有底物普适性好、优异的收率和对映选择性高等优点。

技术领域

本发明涉及一种氮杂环卡宾有机小分子催化合成联芳基类轴手性化合物的制备方法。

背景技术

氮杂环卡宾(NHC)有机催化在过去的二十年里得到了广泛的研究，在NHC催化活化的反应中，亚胺类化合物是一类常见的结构单元，提供了多种有效的反应模式。例如，Xue-Long Hou课题组在2008 年首次发现NHC催化剂活化苯甲醛亚胺形成aza-Breslow中间体，通过Ts基团的解离制备出多种取代的芳基腈。Akkattu T.Biju课题组在 2018年利用NHC催化剂活化亚胺形成aza-Breslow中间体，通过分子内的Michael受体环化生产2-(杂)芳基吲哚-3-乙酸衍生物，Akkattu T.Biju课题组在2018年利用NHC催化剂活化亚胺形成aza-Breslow 中间体与分子内的双键发生aza-Stetter反应合成了喹啉衍生物，2020 年，姚昌盛课题组利用NHC催化剂活化亚胺形成aza-Breslow中间体，进一步发生Ts基团的解离制备出多种取代的芳基腈。目前，利用NHC 有机小分子催化，通过动态动力学拆分实现轴手性苯腈类化合物的合成还没有报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：设计合成出一类结构新颖、底物普适性好和高对映选择性的轴手性联芳基类化合物及其衍生物。

本发明的技术方案是：一种氮杂环卡宾催化合成的联芳基类轴手性化合物，所述的化合物结构式如式(1)：其中， A环为苯环或萘环；B环为苯环或萘环；R2为羟基、甲氧基、三氟甲磺酸酯或二苯基膦；R4为氰基，氨甲基，甲酰胺或硫代甲酰胺；A 环为苯环时，R1为烷基、甲氧基或卤素原子；B环为苯环时，R3 为烷基、甲氧基或卤素原子；A环和B环为萘环时，R1和R3为氢。

所述A环的R1中取代基为3位卤原子、甲基、异丙基或甲氧基，或4位为甲基或甲氧基；或5位为甲基；或6位为甲基、甲氧基、乙基、异丙基或卤素原子。

所述B环的R3中的取代基为3位卤原子或甲基；或4位为甲基、卤素原子、甲氧基、硝基或苯基；或5位为甲基、甲氧基或卤素原子；或6位为甲基、甲氧基、乙基或卤素原子。

所述的化合物的制备方法，反应通式及过程如下：

所述的的合成路线如下：

本发明的有益效果：具有简单结构单元的反应物分子联芳基苯甲醛在氮杂环卡宾(NHC)的催化下，高效的制备了联芳基类轴手性化合物，并具有底物普适性好、优异的产率和高对映选择性；通过简单的转化，可以实现羟基到三氟甲磺酸酯、二苯基膦，氰基到伯胺、酰胺、硫代甲酰胺等一系列衍生物转化，且部分衍生物在不对称合成中可以用作催化剂或配体。

具体实施方式

以下介绍本发明的实施例，介绍38个制备实施例。

联芳基苯甲醛1的合成路线：

合成路线1: