[发明专利]一种基于室温离子液体柱前分离的残留农药的测定方法

说明书

本发明涉及的一种基于室温离子液体柱前分离的残留农药测定方法，其特征在于，依次包括以下步骤：步骤一、制备样品溶液：制备样品溶液，待测残留农药为甲基对硫磷、倍硫磷；步骤二、采用中空纤维膜液‑液两相微萃取技术萃取残留农药得到浓缩样品溶液，萃取剂为1‑正己基‑3‑甲基咪唑六氟磷酸盐室温离子液体；步骤三、采用分离器柱前分离萃取剂：分离器内设有过滤棉，用于吸附室温离子液体萃取剂、将其进行柱前分离以避免室温离子液体损坏色谱柱；步骤四、残留农药色谱分析：载气带动萃取浓缩液中的待测残留农药，流经GC进样口、流入GC仪进行分析，在水－有机溶剂组成的混合体系中测定残留农药的检测限低、和准确性好、精密度高。

技术领域

本发明涉及检测分析技术领域，尤其是涉及一种基于室温离子液体柱前分离的残留农药测定方法，具体地，涉及一种在水和有机溶剂组成的混合体系中基于室温离子液体柱前分离的LPME-GC(液相微萃取-气相色谱)法测定农产品中残留农药的方法。

背景技术

粮食、蔬菜、水果等初级农产品和茶叶、中药材中残留农药多难溶于水，在土壤中不能向地下层大量渗漏流失，被土壤颗粒(尤其是有机物质含量丰富的土壤)吸附、滞留期长，通过生物富集和食物链作用进入人体会加重肝脏负担、导致胃肠道疾病，致使人体免疫力下降、可能致癌。为了确保农产品质量安全，必须在一产环节全面、系统地监测残留农药。《GB2763－2016食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》明确规定了各种农药在食品中的最大残留限量，《GB/T 23200.8-2016食品安全国家标准水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》、《GB/T 5009.20-2003食品中有机磷农药残留量的测定》、《GB/T 5009.145-2003植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留量的测定》、《NY/T 761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》、2018版《中国药典》第四部通则中“2341农药残留测定法”均明确规定采用GC(气相色谱)法测定有机磷、有机氯、拟除虫菊酯……残留农药。

因粮食、蔬菜、水果、茶叶……初级农产品和中药材均难溶于水，为了使痕量待测残留农药满足色谱分析的要求，需要对农产品进行样品前处理。在样品前处理过程中是否能够将其中的残留农药完全提取、高效浓缩是测定的成败关键，所以样品前处理方法一直是测定残留农药的研究热点。

样品前处理方法有许多种，其中，LPME(液相微萃取)技术是一种应用范围广、富集效果好的样品前处理手段。LPME技术主要有微滴液相微萃取、中空纤维膜液相微萃取两种萃取方式，后者又分为HF-LPME(中空纤维膜液-液两相微萃取)、HF-LLLME(中空纤维膜液-液-液三相微萃取)两种方式。微滴液相微萃取将单滴萃取剂暴露在液体样品中，它将目标化合物从液体样品迁移到萃取剂中，达到浓缩。中空纤维膜液相微萃取的操作是将一定量的萃取剂注入中空纤维的空腔内，再将中空纤维置于样品溶液中，目标化合物经由中空纤维孔隙的有机液膜再转移到萃取相中，从而实现浓缩。中空纤维膜的内腔、孔壁是同一种有机萃取剂则称为HF-LPME法，不是同一种萃取剂则称为HF-LLLME法。可见：LPME技术集采样、萃取、浓缩于一体。为了获得良好的萃取效果，LPME技术需搅拌液体样品，微滴液相微萃取技术在搅拌过程中萃取剂液滴时有脱落，只可处理比较洁净的液体样品，因此其适用范围较窄。商品化中空纤维管的特殊结构可以有选择性地让目标化合物通过、能阻止大颗粒杂质和大分子化合物进入，使中空纤维膜可以处理复杂样品溶液；萃取剂在中空纤维管内，可以加快搅拌速度、缩短萃取时间，进而快速、高效萃取浓缩。故：本发明专利采用中空纤维膜液相微萃取方式萃取残留农药。

LPME-GC(液相微萃取-气相色谱)法，采用LPME技术对液体样品中进行萃取浓缩，以手动进样方式将萃取浓缩液注入GC仪分析其中残留农药。LPME-GC法具有装置简单、有机溶剂用量少、操作简便、测定时间短、选择性佳、精密度高、检出限低、重现性好的优点。

LPME-GC法测定挥发性有机物需经过样品前处理、手动进样、GC分析三大步骤，其流程如图1所示。