[发明专利]一种利用芳基重氮盐合成多取代联芳烃衍生物的方法

说明书

本发明提供了一种利用芳基重氮盐合成多取代联芳烃衍生物的方法，是以钯盐和降冰片烯或降冰片烯衍生物作为催化剂，三芳基膦作为配体，以碘化物作为活化剂，芳基重氮盐、邻碘芳烃、烯烃在碱性条件下，于有机溶剂中，75~105℃下反应6~12h，得到多取代联芳烃衍生物。本发明在Pd/NBE协同催化下，利用邻碘芳烃与芳基重氮盐和烯烃发生偶联反应得到多取代联芳烃衍生物，具有合成操作简便，原料成本低廉，反应条件温和且绿色环保等优点。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种多取代联芳烃衍生物的合成方法，尤其涉及一种利用芳基重氮盐合成多取代联芳烃衍生物的方法。

背景技术

多取代联芳烃衍生物在药物制备、天然产物合成和光电材料开发等领域都发挥着非常重要的作用，尤其是构建多核芳烃（含有两个或两个以上苯环的烃类）。随着稠合芳烃衍生物的需求量与日俱增，特别是在农药和医药等领域的需求持续增加，高效便捷的合成方法逐渐显示出优势。

1997年Catellani等人首次报道的Pd/NBE协同催化，一锅法将芳基卤化物的邻位和原位双官能化的合成策略极具吸引力。该反应通过钯和降冰片烯的协同催化对芳基碘化物进行有序的邻位C-H官能化和原位的偶联反应，从而高效、高选择性地完成芳基碘化物的双或多官能化，一步合成多取代、复杂的芳香烃化合物[Angew. Chem. 1997, 109,142 -145.]。

Pd/NBE协同催化构建Ar-Ar键，目前开发出来的芳香源仅限于芳基卤化物[Org. Lett. 2001, 3, 3611-3614.]和磺酸苯酯类[Org. Lett. 2011, 13, 1486-1489.]。芳基卤化物较芳基重氮盐，其制备成本高且在反应过程中会出现大量卤化物盐对环境不友好。磺酸苯酯类的亲电试剂较芳基重氮盐，反应活性低（C-O键难以断裂）限制了它的应用。近年来，经由 C-N 键活化而不是 C-X 键或 C-O 键断裂启动金属催化循环来构筑化合物的方法已经成为有机金属化学研究的新途径和新思路。在这类研究中，芳基重氮盐因其独特的性质成为偶联反应中极具研究价值的亲电试剂，成为新的研究热点。

芳基重氮盐可以由芳香胺合成，其制备过程简单且产率很高。芳基重氮盐参与钯催化的偶联反应，活性高于对应的芳基卤化物和芳香酯。重氮盐中的重氮基团可以通过氮气分子的形式离去，对环境十分友好。重氮基团相对于卤素在偶联反应的化学选择性上也是具有优势的。本发明的目的在于通过芳基重氮盐的特性，将其与Catellani反应模式相结合，将芳基重氮盐发展成为Catellain反应的新芳香源来构建多取代芳烃。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用芳基重氮盐合成多取代联芳烃衍生物的方法，在Pd/NBE协同催化下，利用邻碘芳烃与芳基重氮盐和烯烃发生偶联反应得到多取代联芳烃衍生物。

本发明利用芳基重氮盐合成多取代联芳烃衍生物的方法，是以钯盐和降冰片烯或降冰片烯衍生物作为催化剂，三芳基膦作为配体，以碘化物作为活化剂，芳基重氮盐、邻碘芳烃、烯烃在碱性条件下，于有机溶剂中，75~105℃下反应6~12h，得到多取代联芳烃衍生物；

所述多取代联芳烃衍生物的结构如式（Ⅰ）所示：

所述邻碘芳烃的结构如式（Ⅱ）所示：

所述芳基重氮盐结构如式（Ⅲ）所示：

所述烯烃结构如式（Ⅳ）所示下：

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合成路线为：