[发明专利]一种含双型光引发基团聚氨酯改性环氧丙烯酸酯UV树脂

权利要求书

1.一种含双型光引发基团聚氨酯改性环氧丙烯酸酯UV树脂的制备方法，其特征在于：所述的制备方法，各组分质量份计，其步骤如下：

a)、制备环氧丙烯酸酯EA：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入环氧树脂，待温度上升至80℃时缓慢滴加含羧基丙烯酸单体、催化剂和对羟基苯甲醚组成的混合物，滴加完毕，缓慢升温至85～90℃，保温反应2.5～4h，随后每隔30min取样检测体系的酸值，当检测的酸值低于5mgKOH/g时停止反应，得环氧丙烯酸酯EA；

b)、制备异氰酸酯-丙烯酸功能单体DI-HEA：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡，搅拌升温，在30～45℃下缓慢滴加含羟基丙烯酸单体、对苯二酚和丙酮组成的混合物，滴加完毕，升温至45～50℃继续反应2～4h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值为初始值的一半时停止反应，得异氰酸酯-丙烯酸功能单体DI-HEA；

c)、制备BF-2959：在装有搅拌、温度计和回流分水装置的反应瓶中，加入苯甲酰甲酸和甲苯，待溶解完全后，加入2959即2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮，搅拌均匀后加入催化剂甲烷磺酸，升温至105～110℃回流并有水分出，保温反应5～8h，当无水分流出时停止反应，减压蒸馏除去甲苯得粗产物，冷却至室温，加入二氯甲烷搅拌溶解，用饱和碳酸氢钠水溶液和去离子水洗涤，分离出有机相，重复上述洗涤3～5遍至pH＝7，分离出有机相，加入无水硫酸镁干燥有机相，过滤除去硫酸镁，减压蒸馏除去二氯甲烷，得BF-2959；

d)、制备含双型光引发基团功能单体DI-BF-2959：在装有回流冷凝管、温度计、滴液漏斗和搅拌器的四口烧瓶中加入二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡，搅拌升温，在40～45℃下缓慢滴加BF-2959的丙酮溶液，滴加完毕，升温至50～60℃继续反应2～4h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值为初始值的一半时停止反应，得含双型光引发基团功能单体DI-BF-2959；

e)、制备含丙烯酸功能单体的预聚物P-DI-HEA：将环氧丙烯酸酯EA降温至50℃，缓慢滴加DI-HEA、对苯二酚和丙酮的混合液，滴加完毕，加入二月桂酸二丁基锡，在45～50℃继续反应2～4h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值达到理论值时停止反应，得P-DI-HEA预聚物；

f)、制备含双型引发基团的UV树脂A：将P-DI-HEA预聚物搅拌升温至90～100℃，搅拌下缓慢滴加DI-BF-2959、对苯二酚和丙酮的混合液，然后再加入二月桂酸二丁基锡，保温反应2～4h，随后每隔30min取样检测体系的NCO值，当检测的NCO值达到理论值时停止反应，减压蒸馏除去丙酮，降温至40℃以下，过滤包装，得所述的含双型光引发基团聚氨酯改性环氧丙烯酸酯UV树脂；

其中，在步骤a)中，所述环氧树脂与所述含羧基丙烯酸单体的摩尔比为1:2；所述催化剂的添加量为反应物总量的1.5～2.5％；所述对羟基苯甲醚的添加量为反应物总量的0.1～0.5％；

在步骤b)中，所述二异氰酸酯与所述含羟基丙烯酸单体的摩尔比为1:1；所述二月桂酸二丁基锡的添加量为二异氰酸酯量的0.05～0.1％；所述对苯二酚的添加量为含羟基丙烯酸单体量的0.1～0.2％；

在步骤c)中，所述苯甲酰甲酸与所述2959的摩尔比为1:1.1～1.2；所述甲烷磺酸的添加量为反应物总量0.5～0.8％；

在步骤d)中，所述二异氰酸酯与所述BF-2959的摩尔比为1:1；所述二月桂酸二丁基锡的添加量为二异氰酸酯量的0.05～0.1％；

在步骤e)中，所述DI-HEA与所述EA的摩尔比为NCO:OH＝1:3；所述对苯二酚的添加量为DI-HEA量的0.05～0.1％；所述二月桂酸二丁基锡的添加量为DI-HEA量的0.02～0.08％；

在步骤f)中，所述DI-BF-2959与所述P-DI-HEA预聚物的摩尔比为NCO:OH＝1:2；所述对苯二酚的添加量为DI-BF-2959量的0.05～0.1％；所述二月桂酸二丁基锡的添加量为DI-BF-2959量的0.02～0.08％。