[发明专利]一种脱氢枞酸基喹喔啉类汞离子荧光探针及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种脱氢枞酸基喹喔啉类汞离子荧光探针，其特征在于：该荧光探针名称为：12-(4-(二甲氨基)苯基)-7,10a-二甲基-2,3-二(吡啶-2-基)-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢萘[2,1-f]喹喔啉-7-甲酯，其结构式为：

2.权利要求1所述脱氢枞酸基喹喔啉类汞离子荧光探针的制备方法，其特征在于：包括，

脱氢枞酸经过甲酯化、溴代和双硝化反应，制得12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸甲酯；

12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸甲酯经过Fe/HCl还原，制得12-溴-13,14-二氨基脱异丙基脱氢枞酸甲酯；

12-溴-13,14-二氨基脱异丙基脱氢枞酸甲酯与2,2′-吡啶酮反应生成12-溴-7,10a-二甲基-2,3-二(吡啶-2-基)-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢萘[2,1-f]喹喔啉-7-甲酯；

12-溴-7,10a-二甲基-2,3-二(吡啶-2-基)-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢萘[2,1-f]喹喔啉-7-甲酯与4-二甲氨基苯硼酸反应，生成12-(4-(二甲氨基)苯基)-7,10a-二甲基-2,3-二(吡啶-2-基)-5,6,6a,7,8,9,10,10a-八氢萘[2,1-f]喹喔啉-7-甲酯，即得所述汞离子荧光探针。

3.如权利要求2所述脱氢枞酸基喹喔啉类汞离子荧光探针的制备方法，其特征在于：所述12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸甲酯，其制备方法，包括，

将脱氢枞酸溶于甲苯中，加入过量二氯亚砜进行反应，反应结束后真空旋干，加入过量甲醇进行甲酯化反应，反应结束后真空旋干，加入乙醇溶解，放置结晶，得到脱氢枞酸甲酯固体；其中，所述脱氢枞酸与甲苯的用量比为1g:1.5～3mL，脱氢枞酸与二氯亚砜的用量比为1g:0.3～0.4mL，脱氢枞酸与甲醇的用量比为1g:1～3mL，所述脱氢枞酸与二氯亚砜的反应温度为75～80℃，反应时间为3～5h，所述甲酯化反应温度为75～80℃，反应时间为3～5h；

将脱氢枞酸甲酯固体溶于乙腈中，加入N-溴代丁二酰亚胺，避光常温反应，反应结束后真空旋干，二氯甲烷洗涤两次并旋干，加入甲醇，加热溶解，放置冷却结晶，得到12-溴代脱氢枞酸甲酯固体；其中，所述脱氢枞酸甲酯与乙腈的用量比为1g:5～8mL，反应时间为22～25h，加热甲醇温度为60～65℃，所述脱氢枞酸甲酯与N-溴代丁二酰亚胺的质量比为1.0～1.5:1；

将12-溴代脱氢枞酸甲酯加入发烟硝酸和浓硫酸的混合酸中，并在冰浴条件下进行双硝化反应，反应结束后倒入适量冰水混合物中，用乙酸乙酯萃取三次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一次，无水硫酸钠干燥，旋干，并用适量甲醇重结晶，得到淡黄色的12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸甲酯针状固体；其中，所述12-溴代脱氢枞酸甲酯与发烟硝酸的用量比为1g:6～7mL，所述12-溴代脱氢枞酸甲酯与浓硫酸的用量比为1～3g:1mL，所述硝化反应在冰浴条件下反应时间为0.5～1.5h。

4.如权利要求2所述脱氢枞酸基喹喔啉类汞离子荧光探针的制备方法，其特征在于：所述12-溴-13,14-二氨基脱氢枞酸甲酯，其制备方法包括，

将12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸甲酯溶于乙醇中，然后加入过量铁粉，再加入蒸馏水、浓盐酸，加热条件下进行还原反应，石油醚：丙酮＝2:1进行TLC监测，反应结束后用乙酸乙酯萃取三次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水各洗一次，无水硫酸钠干燥，真空旋干，得到油状的粗品12-溴-13,14-二氨基脱氢枞酸甲酯；其中，

所述12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸甲酯与HFIP的用量比为1g:4～5mL，所述12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸甲酯与铁粉的质量比为1:1.2～1.3，12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸甲酯与盐酸的用量比为0.1～0.12g:1mL；

所述12-溴-13,14-二硝基脱氢枞酸甲酯与蒸馏水的用量比为1g：44～46mL；

所述Fe/HCl还原温度为40～50℃，反应时间为2～3h。