[发明专利]一种pH响应可快速降解掺杂型氧化钼纳米酶的制备方法

说明书

本发明公开了一种pH响应可快速降解掺杂型氧化钼纳米酶的制备方法，涉及抗肿瘤无机纳米材料技术领域。该制备方法包括：S1、将钼源、掺杂元素化合物按摩尔比1:0.01‑1溶于酸溶液中，得到混合溶液；S2、将混合溶液进行水热处理得到纳米材料分散液；S3、将纳米材料分散液离心洗涤保留沉淀，对沉淀干燥，得到纳米酶粉体。本发明通过一步水热法制造氧缺陷，可以有效地提高氧化钼纳米材料的吸光范围、光热转化效率和pH响应快速降解特性。同时，本发明还通过向其中加入掺杂元素化合物以增强氧化钼产ROS的纳米酶活性。

技术领域

本发明涉及抗肿瘤无机纳米材料技术领域，尤其涉及一种pH响应可快速降解掺杂型氧化钼纳米酶的制备方法。

背景技术

恶性肿瘤的发病率和死亡率在世界范围内均呈增长趋势。我国从上世纪70年代至今，癌症发病率及死亡率一直呈上升趋势。肿瘤总死亡率每年以2.5％的幅度上升。

目前，抗肿瘤纳米材料的肿瘤杀伤效果还不够好，而且通常对正常组织细胞的毒副作用明显。因此，抗肿瘤无机纳米材料需要在其发挥效用后通过肾脏途径或者肝脏途径排出体外，从而避免在体内累积产生毒副作用。

基于近红外光照射的光热治疗方式是近年来研究的热点，其优点包括减少患者的疼痛感以及治疗时间较短等。近年来，性能优异的光热纳米材料包括贵金属、金属硫属化合物以及碳材料等。在这些材料中，过渡金属半导体纳米材料由于其可调的表面等离子体共振效应、低成本以及简易的合成方法备受关注。

二氧化钼由于其可调的局域表面等离激元共振(localized surface plasmonresonance,LSPR)性质使之成为一种优秀的过渡金属半导体氧化物纳米材料，其具有极高的生物相容性，在人体正常组织环境内会逐渐降解，而在弱酸性条件下稳定，具有良好的pH响应性。

但是将氧化钼纳米酶直接应用于生物医学领域时，存在两方面的不足，一是单纯的氧化钼在近红外区域的吸收较低，另一方面是功能单一，癌症诊疗应用中不能同时起到多种治疗效果合一的目的。

目前，也有一些关于氧化钼纳米材料的研究，例如：

CN201910069084.7公开了一种中空氧化钼纳米材料的制备方法，其采用水热法得到具有中空结构的纳米氧化钼，但其前驱体均在有机相中产生，合成得到的纳米材料转移至水相时容易发生团聚，减少其生物亲和性。

CN201810092998.0公开了一种硫掺杂形状和带隙可调节二氧化钼片的制备方法，该方法制备出来的氧化钼尺寸在微米级，极大影响了其生物应用。

CN202011452819.3公开了一种钴掺杂二氧化钼电催化剂的方法，该方法制备出来的二氧化钼尺寸在微米级，限制了其生物应用和快速代谢。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术制备的氧化钼纳米材料在近红外区域的吸收较低、功能单一，在生物应用方面具有局限性。

一方面，本发明通过一步水热法制造氧缺陷以提高氧化钼纳米材料的吸光范围、光热转化效率和pH响应快速降解特性。另一方面，本发明还通过掺杂带有芬顿/类芬顿活性的金属离子，增强氧化钼产ROS的纳米酶活性。具体技术方案如下：

本发明提供一种pH响应可快速降解掺杂型氧化钼纳米酶的制备方法，包括以下步骤：

S1、将钼源、掺杂元素化合物按摩尔比1:0.01-1溶于酸溶液中，得到混合溶液；

S2、将混合溶液进行水热处理得到纳米材料分散液；

S3、将纳米材料分散液离心洗涤保留沉淀，对沉淀干燥，得到纳米酶粉体。

其进一步地技术方案为，所述酸溶液为酸水解抑制剂和乙醇溶液的混合溶液。