[发明专利]一种用于燃料油的脱硫剂及其制备方法与油品脱硫残余物在道路基层材料中的应用

权利要求书

1.一种用于燃料油的脱硫剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将氧化石墨烯、硅源、碱及表面活性剂混合后反应得到反应液A，将所述反应液A分离后得到反应产物A；

2)将步骤1)得到的所述反应产物A分散在有机溶剂A中，加入硅烷偶联剂，反应后得到反应液B，将所述反应液B分离；

3)将步骤2)得到的所述反应产物B、还原剂、过渡金属盐分散在去离子水中，并以10-20ml/min的加料速率滴加0.2-0.6M的氢氧化钠溶液，反应后，分离得到所述脱硫剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，将所述氧化石墨烯、硅源、碱及表面活性剂分散在醇中，得到混合液，并在水热釜中100～130℃下反应8～12h，得到所述反应液A，将所述反应液A洗涤、离心、干燥后得到所述反应产物A；

其中，所述氧化石墨烯、硅源、碱和表面活性剂的质量比为1：(10-30)：(0.1-0.2)：(2-10)，所述氧化石墨烯在所述醇中的质量浓度为0.01wt％-0.1wt％。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，将步骤1)中得到的所述反应产物A分散在有机溶剂A中，然后加入硅烷偶联剂，在20～90℃下反应不低于6h，得到所述反应液B，并将所述反应液B洗涤、离心、干燥，得到反应产物B；

其中，所述反应产物A与所述硅烷偶联剂的质量比为1：(8-12)；所述硅烷偶联剂与所述有机溶剂A的体积比为1:(5-8)。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中，将步骤2)中得到的所述反应产物B、还原剂、过渡金属盐分散在去离子水中，并以15ml/min的加料速率滴加0.2-0.6M的氢氧化钠溶液，在80～120℃下反应不低于10h，洗涤、分离、干燥后得到所述脱硫剂；

其中，步骤2)得到的所述反应产物B、还原剂、过渡金属盐的质量比为1：(0.5-2)：(1-8)，所述过渡金属盐在所述去离子水中的浓度为0.002-0.006g/mL，所述去离子水和所述氢氧化钠溶液的体积比为(11-13):1。

5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述硅源选自正硅酸四乙酯、正硅酸四丁酯、硅溶胶和硅酸钠中的一种或多种；和/或

所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、浓氨水、碳酸钠和尿素中的至少一种；和/或

所述表面活性剂选自季铵盐表面活性剂中的一种；和/或

所述硅烷偶联剂选自巯基硅烷偶联剂；和/或

所述还原剂选自柠檬酸钠、尿素、抗化学酸和硼氢化钠中的至少一种；和/或

所述过渡金属盐选自过渡金属硝酸盐、过渡金属氯酸盐和过渡金属硫酸盐中的至少一种。

6.一种用于燃料油的脱硫剂，其特征在于，所述脱硫剂由权利要求1-5任一项所述的制备方法得到。

7.一种用于道路基层的改性沥青，其特征在于，按质量份数计，其包括：所述改性沥青由包括60-80份石油沥青、5-30份油品脱硫残余物、2-10份单体A、1-5份单体B、0.2-2份引发剂的反应原料交联得到；

其中，所述单体A选自双键封端的聚乙二醇中的至少一种，所述聚乙二醇的分子量为200-1000；所述单体B选自具有式Ⅰ所示化合物中的至少一种：

式Ⅰ中，R₁、R₂、R₃、R₄独立的选自H、C_1-5烷基和C_1-5烷基羰基中的一种，x、y独立的选自1、2、3或4；

所述油品脱硫残余物由脱硫剂与含硫燃料油混合后，经反应、分离得到，其中，所述脱硫剂选自权利要求1-5任一项所述的制备方法得到的脱硫剂或权利要求6中所述的脱硫剂。

8.根据权利要求4所述的改性沥青，其特征在于，所述单体A选自聚乙二醇二甲基丙烯酸酯或聚乙二醇二丙烯酸酯；和/或

所述单体B的结构式如式Ⅱ所示：