[发明专利]一种噻吩基苯衍生物及其制备方法和应用、给体材料及其制备方法有效
申请号: | 202110918160.4 | 申请日: | 2021-08-11 |
公开(公告)号: | CN113620927B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 张陆军;刘海涛;李旭;刘赣东;秦瑜;张淼淼;于玉建;王金良;郭永春;周晓楠;郝旭东;梁雨涛;王晋;袁梦旗 | 申请(专利权)人: | 河南省科学院化学研究所有限公司;河南省科学院 |
主分类号: | C07D333/28 | 分类号: | C07D333/28;C08G61/12;H01L51/46;H01L51/42 |
代理公司: | 北京高沃律师事务所 11569 | 代理人: | 刘丹丹 |
地址: | 450002 河*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 噻吩 衍生物 及其 制备 方法 应用 材料 | ||
1.一种1,4-二噻吩二酮-2,5-(5-溴)二噻吩基苯衍生物,其特征在于,具有式I所示结构:
式I中,R1=-CmH2m+1,R2=-Cm+2H2m+5,m选自2、4、6或8,且R1和R2均为偶数个碳原子的直链烷基。
2.权利要求1所述1,4-二噻吩二酮-2,5-(5-溴)二噻吩基苯衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将噻吩、溴代烷烃、强碱和第一溶剂混合,进行亲核取代反应,得到烷基噻吩化合物;
将2,5-二溴对苯二甲酸、酰氯化试剂和N,N-二甲基甲酰胺混合,进行酰氯化反应,得到2,5-二溴对苯二甲酰氯;
将所述烷基噻吩化合物、2,5-二溴对苯二甲酰氯、路易斯酸和第二溶剂混合,进行傅克反应,得到1,4-二噻吩二酮-2,5-二溴苯类化合物;
将所述1,4-二噻吩二酮-2,5-二溴苯化合物、2-三丁基锡噻吩、催化剂和第三溶剂混合,进行偶联反应,得到1,4-二噻吩二酮-2,5-二噻吩基苯类化合物;
将所述1,4-二噻吩二酮-2,5-二噻吩基苯类化合物、溴化试剂和第四溶剂混合,进行溴化反应,得到式I所示结构的1,4-二噻吩二酮-2,5-(5-溴)二噻吩基苯衍生物;
所述溴代烷烃具有式II所示结构:
所述烷基噻吩化合物具有式III所示结构:
所述1,4-二噻吩二酮-2,5-二溴苯类化合物具有式IV所示结构:
所述1,4-二噻吩二酮-2,5-二噻吩基苯类化合物具有式V所示结构:
式II~V中,R1独立为CmH2m+1,R2独立为Cm+2H2m+5,m选自2、4、6或8,且R1和R2均为偶数个碳原子的直链烷基。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述强碱包括正丁基锂;所述噻吩、溴代烷烃和强碱的摩尔比为1:(2.0~2.2):(2.1~2.5);所述亲核取代反应的温度为50~70℃,时间为10~15h;
所述酰氯化试剂包括氯化亚砜;所述2,5-二溴对苯二甲酸和N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:0.05;所述酰氯化反应的温度为80℃,时间为1h。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述路易斯酸包括三氯化铝;所述烷基噻吩化合物和2,5-二溴对苯二甲酰氯的摩尔比为2.1:1;所述路易斯酸与烷基噻吩衍生物的摩尔比1:(2.0~2.5);所述傅克反应的温度为0℃,时间为0.5h;所述催化剂包括四(三苯基膦)钯;所述1,4-二噻吩二酮-2,5-二溴苯化合物、2-三丁基锡噻吩和催化剂的摩尔比为1:(2.0~6.0):(0.01~0.05)。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述溴化试剂包括N-溴代琥珀酰亚胺;所述1,4-二噻吩二酮-2,5-二噻吩基苯类化合物和溴化试剂的摩尔比为1:(2.0~3.0);所述溴化反应的温度为室温,时间为12h。
6.一种基于1,4-二噻吩二酮-2,5-(5-溴)二噻吩基苯的共轭聚合物给体材料,具有式1所示结构:
所述式1中,R1=-CmH2m+1,R2=-Cm+2H2m+5,m选自2、4、6或8,n≥10,且R1和R2均为偶数个碳原子的直链烷基;
X选自
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