[发明专利]一种平面手性噁唑啉-醇二茂铁化合物及其制备、应用

权利要求书

1.一种平面手性噁唑啉-醇二茂铁化合物，其特征在于，具有如式1或式2的结构：

其中，R¹、R³分别独立选自氢、烷基、苯基、取代苯基或二茂铁基中的一种；

R²选自三甲基硅基、三乙基硅基、叔丁基二甲基硅基、三苯基硅基或由其他烷基取代硅基中的一种；

噁唑啉手性侧链中心手性为(S)构型；

式1化合物中二茂铁化合物中平面手性为(Sp)构型，式2化合物中二茂铁化合物中平面手性为(Rp)构型。

2.制备权利要求1所述的平面手性噁唑啉-醇二茂铁化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)以(S)-4-甲酯噁唑啉-2-基二茂铁为原料，以醚类有机溶剂或卤代烃类溶剂为溶剂，在还原剂作用下，反应在-10～30℃条件下，将噁唑啉环侧链酯基还原为醇化合物，得到噁唑啉环侧链酯基还原醇；

2)以步骤1)制得的噁唑啉环侧链酯基还原醇为原料，以醚类有机溶剂为溶剂，与烷基氯硅烷反应，反应在-10～30℃条件下，得到噁唑啉二茂铁硅醚化合物；

3)以步骤2)制得的噁唑啉二茂铁硅醚化合物为原料，在高纯氮气保护下，以无水无氧乙醚为溶剂，在配体的协同作用下，于-78～-80℃条件下，向反应体系中加入正丁基锂的正己烷溶液；在-78～-80℃条件反应2小时后，加入酮类化合物，将反应逐渐升温至-10～30℃条件，得到噁唑啉-醇二茂铁化合物；

当配体为N,N,N,N-四甲基乙二胺时，得到平面手性为(Sp)构型的噁唑啉-醇二茂铁化合物；

当配体为二乙二醇二醚时，得到平面手性为(Rp)构型的噁唑啉-醇二茂铁化合物。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述醚类有机溶剂为无水乙醚、四氢呋喃或1,4-二氧六环；所述卤代烃类溶剂为一氯甲烷、二氯甲烷或三氯甲烷。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂为四氢铝锂、硼氢化钠或格式试剂，所述格式试剂为烷基、苯基或取代苯基的格式试剂。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述烷基氯硅烷选自三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、叔丁基二甲基氯硅烷、三苯基氯硅烷或其他烷基取代氯硅烷。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述酮类化合物为二苯甲酮、多聚甲醛、丙酮或双二茂铁甲酮。

7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述二乙二醇二醚的结构为

8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述二乙二醇二醚结构中的R为C1-C6烷基、苯基或取代苯基的一种。

9.权利要求1所述噁唑啉-醇二茂铁化合物在不对称醛、酮化合物加成反应中作为催化剂的应用。