[发明专利]一种superphanes超蕃化合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种superphanes超蕃化合物，其特征在于：所述superphanes超蕃化合物独立选自亚胺型superphanes化合物的结构通式(I)、仲胺型superphanes化合物的结构通式(II)和叔胺型superphanes化合物的结构通式(III)中的一种或几种，

其中X选自直链碳链、脂环基、芳环基、脂杂环基、芳杂环基、金属配合物和超分子大环，其中Z选自直链碳链、脂环基、芳环基、脂杂环基和芳杂环基，所述直链碳链、所述脂环基、所述芳环基、所述脂环杂基和所述芳杂环基上均具有一个或多个取代基。

2.根据权利要求1所述的一种superphanes超蕃化合物，其特征在于：Y选自-CH₂-、-CH₂ONH-、-CH₂SNH-、-CO-NH-和-CS-NH-中的一种。

3.根据权利要求2所述的一种superphanes超蕃化合物，其特征在于：所述直链碳链包括直链烷基、直链烯基、直链炔基、具有杂原子的直链烷基、具有杂原子的直链烯基和具有杂原子的直链炔基。

4.根据权利要求2所述的一种superphanes超蕃化合物，其特征在于：所述取代基包括氢、羟基、氨基、氰基、卤素、饱和直链碳链、不饱和直链碳链、饱和或不饱和碳环以及饱和或不饱和杂环。

5.一种基于权利要求1-4的superphanes超蕃化合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)合成中间体，所述中间体包括六氨基苯、六苄胺、六苄羟胺、六苄肼、苯六甲酰肼和苯硫代六甲酰肼中的一种；

(2)亚胺型superphanes化合物的合成：将中间体与化合物A进行混合，反应溶剂为DMSO、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、1,1,2,2,-四氯乙烷烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃、1,4-二氧六环或者DMF，反应温度20～80℃，搅拌1～8h，反应结束后，用不良溶剂缓慢析出，洗涤、干燥即可得到亚胺型superphanes化合物，其中化合物A的结构如下：

(3)仲胺型superphanes化合物的合成：将亚胺型superphanes化合物用硼氢化钠室温还原2-12小时后，除去反应溶剂后加水稀释，然后加入萃取溶剂，将得到的有机相进行干燥、浓缩、重结晶即可得到仲胺型superphanes化合物；

(4)叔胺型superphanes化合物的合成：在圆底烧瓶中依次加入无水DMF、仲胺型superphanes化合物、NaOH和NaH，室温下搅拌，再加入取代试剂，在氮气保护下反应，反应结束后，冷却、萃取、旋干，重结晶，得到叔胺型superphanes化合物。

6.根据权利要求5所述的一种superphanes超蕃化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤1中中间体六苄胺合成的具体步骤，在圆底烧瓶中依次加入搅拌子、多聚甲醛及乙酸溶液，再加入均三甲苯固体及溴化氢溶液，加热回流，反应结束后，冷却，过滤，用水洗涤，干燥，得到1，3，5-三(溴甲基)-2，4，6-三甲苯白色固体；

在圆底烧瓶中依次加入搅拌子、1，3，5-三(溴甲基)-2，4，6-三甲苯固体、二氯乙烷溶液、NBS固体及引发剂，氮气保护下加热回流，反应结束后，冷却、过滤、洗涤、干燥得到六溴甲基苯白色固体；

在圆底烧瓶中，氮气保护下，将邻苯二甲酰胺、六溴甲基苯溶于DMF中，加入碳酸钾，100℃搅拌48h，反应结束后，将圆底烧瓶中的反应液倒入大量冰水中，过滤，分别用水、甲醇、丙酮洗涤，干燥得到六苄邻苯二甲酰胺白色固体；

在圆底烧瓶中将六苄邻苯二甲酰胺白色固体分散到水合肼甲醇溶液中，加热回流6h，冷却、过滤，滤液用硫酸处理后析出大量白色固体，过滤、干燥即可得到六苄胺白色固体。