[发明专利]生产六氟异丙基甲醚产生的碳氟残液的资源化处理方法有效

专利信息
申请号: 202110934318.7 申请日: 2021-08-13
公开(公告)号: CN113548962B 公开(公告)日: 2023-06-30
发明(设计)人: 张超智;沈倩倩 申请(专利权)人: 南京信息工程大学
主分类号: C07C67/08 分类号: C07C67/08;C07C69/734
代理公司: 南京汇盛专利商标事务所(普通合伙) 32238 代理人: 张立荣
地址: 210044 江苏*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 生产 六氟异 丙基 甲醚 产生 碳氟残液 资源 处理 方法
【说明书】:

发明提供一种生产六氟异丙基甲醚产生的碳氟残液的资源化处理方法,得到2‑全氟丙氧基‑2,3,3,3‑四氟丙酸酯类衍生物,提供一类具有高附加值的氢氟醚产物。2‑全氟丙氧基‑2,3,3,3‑四氟丙酸酯类衍生物合成过程中不需要另外添加溶剂,且无副产物生成,工艺简单,反应条件温和,具有一定的工业应用前景。该方法包括以下步骤:对碳氟残液进行蒸馏,得到160℃产物全氟2‑丙氧基‑2,3,3,3‑四氟丙酸,蒸馏残余物可焚烧处理或生化处理;在反应容器中投料按摩尔质量比1:(1~2)加入上述2‑全氟丙氧基‑2,3,3,3‑四氟丙酸和醇类物质,反应温度为30~120℃,反应时间为1~24小时;减压蒸馏得到产物2‑全氟丙氧基‑2,3,3,3‑四氟丙酸酯类衍生物。

技术领域:

本发明属于工业废物资源化利用领域。具体涉及一种生产六氟异丙基甲醚时的碳氟残液的资源化利用。

背景技术:

碳氟残液是生产六氟异丙基甲醚时的废液。目前全氟废弃物的主要处理方法是高温焚烧,焚烧过程中产生的氟化氢极易毁坏设备,焚烧后排放的二氧化碳和氟化氢对环境有很大的危害。从资源充分利用角度来看,对全氟废弃物采用简单的焚烧本身也是对资源的浪费。因此,如何将碳氟残液综合利用是一个需要尽快解决的难题。

WO 2009/040367(Weisenhofer)号申请使用碘化钠为催化剂或使用金属羧酸盐作为促进剂与氟化卤代烷反应合成含氟羧酸酯。这个过程中,会产生碘化物和/或碘杂质,难以从最终产物中除去。CN 104703960 A号申请使用羧酸盐与氟化卤代烷反应得到纯度高的含氟羧酸酯。但反应过程中会生成卤化钠、卤化铯等一系列的金属盐。CN 112552148 A号申请对全氟己酮生产过程中的副产物2-氯-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷进行资源化,该资源化方法主要是将2-氯-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷气体通入到加有溶剂、催化剂和甲醇钠的反应釜中,搅拌升温反应,反应结束后冷却、出料、精馏。该发明中使用的催化剂制备工艺复杂,且在资源化过程中使用有机溶剂(乙腈、甲醇或N,N-二甲基甲酰胺)作为溶剂,仍需进一步回收处理。

发明内容:

本发明提供一种生产六氟异丙基甲醚产生的碳氟残液的资源化处理方法,得到2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙酸酯类衍生物,提供一类具有高附加值的氢氟醚产物。2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙酸酯类衍生物合成过程中不需要另外添加溶剂,且无副产物生成,工艺简单,反应条件温和,具有一定的工业应用前景。

本发明的具体技术方案如下:

对碳氟残液进行蒸馏,得到160℃产物2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙酸,蒸馏残余物可焚烧处理或生化处理;在反应容器中投料按摩尔质量比1:(1~2)加入上述2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙酸和醇类物质,反应温度为30~120℃,反应时间为1~24小时;减压蒸馏得到产物2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙酸酯类衍生物。

进一步地,所述生产六氟异丙基甲醚产生的碳氟残液的资源化处理方法中,醇类物质为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。

进一步地,步骤2)中醇类物质选用甲醇时,最佳条件为:投料摩尔比为1:1.2,反应温度为65℃,反应时长为7小时的时候,合成2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙酸甲酯。

进一步地,步骤2)中醇类物质选用乙醇时,最佳条件为:投料摩尔比为1:1.2,反应温度为80℃,反应时长为9小时,合成2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙酸乙酯。

进一步地,步骤2)中醇类物质选用异丙醇时,最佳条件为:投料摩尔比为1:1.2,反应温度为83℃,反应时长为12小时,合成2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙酸-2-丙酯。

进一步地,步骤2)中醇类物质选用正丁醇时,最佳条件为:投料摩尔比为1:1.2,反应温度为120℃,反应时长为12小时,合成2-全氟丙氧基-2,3,3,3-四氟丙酸-1-丁酯。

本发明相比现有技术具有如下有益效果:

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