[发明专利]一种烷基取代芴及衍生物及其制备方法

说明书

本申请属于有机化学合成技术领域，特别是涉及一种烷基取代芴及衍生物及其制备方法。现有的烷基取代芴及其衍生物反应复杂，产率低，后处理复杂。本申请提供了一种烷基取代芴及其衍生物的制备方法，以2‑溴联苯或者2‑溴联苯衍生物为原料在锂试剂存在条件下发生反应，再加入无α氢取代烷基酮发生取代反应后，在酸性条件下制备得到烷基取代芴或者烷基取代芴衍生物。反应简单易操作，产率高，后处理简单，废水少，更环保的制备烷基取代芴及其衍生物的合成方法。

技术领域

本申请属于有机化学合成技术领域，特别是涉及一种烷基取代芴及衍生物及其制备方法。

背景技术

芴，是一种有机物，用于制医药(制造抗痉挛药、镇静药，镇痛药，降血压药)、染料(代替蒽醌合成阴丹士林染料)；合成杀虫剂、除草剂；制抗冲击有机玻璃和芴醛树脂；用作湿润剂、洗涤剂、液体闪光剂、消毒剂等。用作有机合成原料；可制成三硝基芴酮，用于静电复印；合成芳基透明尼龙。

芴及其衍生物由于本身特殊的结构，使得其具有多方面的应用，如合成药物中应用，有机电至发光材料中的应用，高分子材料，有机柔性材料领域等，在其机构的9位引入不同的活性基团，会在不同的领域都有不同的应用和更优异的性能，由于近年来科学家们对有机电至发光材料的不断研究和开发，9位引入各种取代基需要越来越高的纯度和收率，因此需要对工艺不断的进行优化和改进。

发明内容

1.要解决的技术问题

基于现有的烷基取代芴及其衍生物反应复杂，产率低，后处理复杂的问题，本申请提供了一种烷基取代芴及其衍生物的制备方法及其衍生物。

2.技术方案

为了达到上述的目的，本申请提供了一种烷基取代芴及其衍生物的制备方法，以2-溴联苯或者2-溴联苯衍生物为原料在锂试剂存在条件下发生反应，再加入无α氢取代烷基酮发生取代反应后，在酸性条件下制备得到烷基取代芴或者烷基取代芴衍生物。

本申请提供的另一种实施方式为：通惰性气体下，在反应容器中加入溶剂，然后加入2-溴联苯或者2-溴联苯衍生物，降温至-50℃～-90℃，加入无机锂试剂，反应0.5～1小时后加入无α氢取代烷基酮，反应1～3小时后升温至-50℃～0℃，加酸性试剂淬灭，石油醚煮洗后得到高纯度的中间体S；向反应器中加入S，第二溶剂和脱水剂，在80℃-100℃下反应2～5小时，降温，抽滤，得到高纯度产品烷基取代芴或者烷基取代芴衍生物。

本申请提供的另一种实施方式为：所述溶剂为乙醚，2-甲基四氢呋喃或者四氢呋喃；所述无α氢取代烷基酮包括2，2，4，4-四甲基-3-戊酮，二(1，2-环己烯基)甲酮或者二(1，2-环戊烯)甲酮。

本申请提供的另一种实施方式为：所述无机锂试剂为正丁基锂，仲丁基锂，6-甲基硅基氨基锂或者二异丙基氨基锂。

本申请提供的另一种实施方式为：所述溶剂为四氢呋喃，所述四氢呋喃当量为2-溴联苯或者2-溴联苯衍生物5～15当量；所述无机碱为仲丁基锂，所述仲丁基锂当量为2-溴联苯或者2-溴联苯衍生物1～2当量。

本申请提供的另一种实施方式为：所述酸性试剂为醋酸，磷酸，盐酸或者对甲苯磺酸。

本申请提供的另一种实施方式为：所述第二溶剂为冰醋酸，N，N-二甲基甲酰胺，乙醇或者磷酸；优选为冰醋酸，所述冰醋酸当量为中间体S的5～10当量。

本申请提供的另一种实施方式为：所述脱水剂为盐酸，多聚磷酸，亚磷酸钠或者硫酸，优选为盐酸。

本申请还提供一种烷基取代芴及其衍生物，采用所述的烷基取代芴及其衍生物的制备方法制得，所述烷基取代芴及其衍生物通式为：