[发明专利]降低聚酯型改性MDI结晶点的方法

说明书

本发明涉及改性MDI生产技术领域，具体涉及一种降低聚酯型改性MDI结晶点的方法。所述的降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，先在二苯基甲烷二异氰酸酯中加入聚酯多元醇、乙酰基柠檬酸三己酯进行反应，再加入乙酰基柠檬酸三己酯、碳化二亚胺改性MDI进行反应，从而降低聚酯型改性MDI结晶点。本发明的方法科学环保，绿色健康，聚酯型改性MDI结晶点降低明显，使用方便，降低生产能耗。

技术领域

本发明涉及改性MDI生产技术领域，具体涉及一种降低聚酯型改性MDI结晶点的方法。

背景技术

聚氨酯树脂比传统橡胶更轻量化，强度更高。通过调整聚氨酯链段的软硬段的比例分布和种类，有更高的宽容度和生产适应性，广泛应用于聚氨酯鞋底、发泡轮胎等领域。

聚氨酯鞋底主要通过A、B组分采用低压浇注机发泡成型得到。其中，B组分主要是聚酯型改性MDI，在运输及存储过程中，低温环境非常容易固化结晶，客户在使用过程中，需要长时间的烘料，造成生产能耗增加。如何降低B组分的凝固点使其不易结晶，成为必须要解决的技术难题。通过大量试验有效数据的分析，在分子结构设计中引入柔性分子，将其分布于改性MDI分子链间，可以有效降低分子间作用力并破坏部分氢键，降低B组分的结晶点。

专利CN 104761883A公布了以γ-丁内酯、己二酸二异辛酯等作为增塑剂来降低凝固点，虽然有一定效果，但是对凝固点降低并不明显，且所选原料对身体有害，弊端明显。其中γ-丁内酯为第三类易制毒化学品，而己二酸二异辛酯使用不环保，对环境有害。这些都不利于工业大规模应用。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供一种降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，科学环保，绿色健康，聚酯型改性MDI结晶点降低明显，使用方便，降低生产能耗。

本发明所述的降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，先在二苯基甲烷二异氰酸酯中加入聚酯多元醇、乙酰基柠檬酸三己酯进行反应，再加入乙酰基柠檬酸三己酯、碳化二亚胺改性MDI进行反应，从而降低聚酯型改性MDI结晶点。

以重量份数计，各原料的用量如下：

其中，先后两次加入乙酰基柠檬酸三己酯的质量比为1:2-2:1。

乙酰基柠檬酸三己酯作为增塑剂，其性质安全环保，通过分批加入，对分子结构进行设计，得到的改性MDI凝固点显著降低。

聚酯多元醇可以选择本领域常用于改性MDI的任意聚酯多元醇。为了使改性MDI的各项性能达到最佳，本发明所采用的聚酯多元醇优选官能度为2、数均分子量为1500-2000的聚酯多元醇，由乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇中的一种或多种与己二酸进行酯化反应制得，酸值＜0.5mg KOH/g，水分＜0.05％。进一步优选地，所述聚酯多元醇可以选择一些市售常规产品，例如烟台华大生产的CMA-254、MX-706、CMA-244，或者德州市鑫华润生产的HR-254、EP62。

所述二苯基甲烷二异氰酸酯优选4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，进一步优选MDI-100(市售，万华)或44C(市售，科思创)。

所述碳化二亚胺改性MDI优选CD-C(科思创)或103C(巴斯夫)。

在工业化生产中，为了保证产品的储存稳定性，可以在反应结束后加入储存稳定剂，确保产品在运输和储存过程中不变质。所述储存稳定剂优选磷酸、苯甲酰氯中的一种或两种，加入量为50-80ppm。

具体地，所述降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，步骤如下：