[发明专利]一种催化加氢脱氯用催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于包括主活性组分、助剂元素M和载体，所述主活性组分是贵金属Ru，助剂元素M是B、N、P中的至少一种，助剂元素M与贵金属Ru形成非晶态合金负载于所述载体上，所述载体为活性炭、炭黑和碳化硅中的一种或两种混合物；

贵金属Ru的质量为催化剂总质量的0.5-2wt%，助剂元素M与贵金属Ru的摩尔比为4-6：1；

所述的一种催化加氢脱氯用催化剂的制备方法，包括以下步骤：

1）用醇类溶剂将Ru前驱体溶解形成钌溶液，然后在配制的钌溶液加入元素M前驱体，并加入乙酸盐醇溶液或PVP溶液，所得混合溶液转移至水热釜中，将水热釜封闭后置于60-140℃恒温的干燥箱中热处理2-5h，得到含有胶态金属Ru-M颗粒的混合液；

2）步骤1）处理结束后冷却至室温，然后在所述含有胶态金属Ru-M颗粒的混合液中加入载体，超声浸渍10-20min，使所述胶态金属Ru-M颗粒浸渍至载体表面并分散均匀，随后一并转移至烘箱中50-120℃干燥10-15h；

3）将步骤2）干燥后的固体转移至管式炉中，在惰性气体下550-650℃下焙烧2-5h；

4）步骤3）焙烧结束后，将焙烧后的产物固定放入管式炉中，在还原性气氛下280-350℃还原2-5h，得到Ru-M非晶态合金催化剂。

2.如权利要求1所述的一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于步骤1）中，所述醇类溶剂为甲醇、乙醇或丙醇；乙酸盐溶液是由乙酸盐溶解于醇类溶剂中配制而成，其浓度为0.4-0.6mol/L，乙酸盐溶液的醇类溶剂与所述钌溶液的醇类溶剂相同；所述PVP溶液是由PVP溶解于醇类溶剂中配制而成，其浓度为0.8-1.2mol/L，PVP溶液的醇类溶剂与所述钌溶液的醇类溶剂相同。

3.如权利要求1所述的一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于步骤1）中，Ru前驱体为氯化钌、羰基钌或硝酸钌，所述元素M前驱体为硼氢化钠、硼氢化钾、硼酸、磷酸、氯化铵或氨水；所述Ru前驱体与元素M前驱体的投料摩尔比是1:4-6。

4.如权利要求1所述的一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于步骤1）中，所述钌溶液的Ru前驱体质量浓度为0.1-0.4%；所述乙酸盐醇溶液或PVP溶液与钌溶液的质量之比是1：10-50。

5.如权利要求1所述的一种催化加氢脱氯用催化剂，其特征在于步骤3）中，所述惰性气体为氮气、氩气中的一种或两种混合气；步骤4）中，所述还原性气氛为氢气。

6.如权利要求1所述的一种催化加氢脱氯用催化剂在邻位氯代有机物加氢脱氯制备烯烃中的应用，其特征在于催化反应在固定床反应装置中进行，将所述催化剂装填在固定床反应装置中，升温至反应温度后，通入H₂与邻位氯代有机物的原料混合气进行反应，反应温度为200 ~ 500℃，反应压力为常压，原料混合气的空速为200 ~ 1000 h^-1；其中H₂与邻位氯代有机物的进料体积流速之比是1-1.5:1。

7.如权利要求6所述的一种催化加氢脱氯用催化剂在邻位氯代有机物加氢脱氯制备烯烃中的应用，其特征在于H₂与邻位氯代有机物的进料体积流速之比是1.2:1。

8.如权利要求1所述的一种催化加氢脱氯用催化剂在邻位氯代有机物加氢脱氯制备烯烃中的应用，其特征在于所述邻位氯代有机物的分子式为R₁R₂CCl-ClCR₃R₄，其中R₁、R₂、R₃与R₄各自独立地选自F、Cl、H、含氟基团或含氯基团。

9.如权利要求8所述的一种催化加氢脱氯用催化剂在邻位氯代有机物加氢脱氯制备烯烃中的应用，其特征在于所述邻位氯代有机物为1,2-二氯乙烷或四氟二氯乙烷。