[发明专利]一种金鸡纳碱衍生的大位阻手性季铵盐相转移催化剂及其合成方法

权利要求书

1.一种金鸡纳碱衍生的大位阻手性季铵盐相转移催化剂，其特征在于，所述催化剂结构式如下：

。

2.根据权利要求1所述的金鸡纳碱衍生的大位阻手性季铵盐相转移催化剂制备方法，其特征在于，步骤如下：

（1）3,5-二（3,5-二叔丁基苯基）苯甲醛的合成：在氮气保护下，3,5-二溴苯甲醛1.57g,6mmol、3,5-二叔丁基苯硼酸12mmol以及 Pd（PPh₃）₄ 69.3mg，0.06mmol溶于12mL THF中，通过鼓泡法除去氧气；待室温下搅拌至固体反应物全部溶解后，向反应体系中添加Na₂CO₃3.8g，36mmol的水溶液6mL；该反应体系被加热至回流温度；待反应结束后，用硅藻土过滤混合物；滤液用乙酸乙酯萃取3次；合并有机相，用无水硫酸钠干燥；减压浓缩后用硅胶柱层析提纯得到3,5-二（3,5-二叔丁基苯基）苯甲醛1.4g，91%；

（2）3,5-二（3,5-二叔丁基）苯基苯甲醇的合成：将3,5-二（3,5-二叔丁基）苯基苯甲醛504mg，1.95mmol溶于EtOH 20mL，并冷却至0℃；再向混合物中加入NaBH₄ 74mg，1.95mmol；反应1.5小时，然后用稀盐酸淬灭；用乙酸乙酯萃取3×10mL，硫酸钠干燥并真空浓缩；最后通过快速硅胶柱层析纯化粗产物，得到产物3,5-二（3,5-二叔丁基）苯基苯甲醇1.33g，94%；

（3）3,5-二（3,5-二叔丁基）苯基溴化苄的合成：将3,5-二苯基苯甲醇和三苯基膦1.06g，4mmol溶解于二氯甲烷15mL中，冷却至0℃后，加入NBS 890mg，5mmol，反应 3小时；反应完全后真空浓缩混合物，并通过快速硅胶柱层析法纯化粗产物即可得到白色固体的最终产物3,5-二（3,5-二叔丁基）苯基溴化苄1.6g，98%；

（4）将金鸡纳碱118mg，0.4mmol溶于甲苯6mL，加入3,5-二（三氟甲基)苄溴160mg，0.52mmol，加热回流2小时；反应结束后经硅胶柱层析分离得到N-3,5-二（三氟甲基)苄基金鸡纳碱季铵盐Ⅰ210mg，87%；

（5）将N-3,5-二（三氟甲基)苄基金鸡纳碱季铵盐Ⅰ214mg，0.356mmol溶于二氯甲烷6mL，加入3,5-二（3,5-二叔丁基苯基）苄基溴594mg，1.07mmol和50% KOH水溶液100mg，1.78mmol，反应，经柱层析分离得到大位阻的N-3,5-二三氟甲基苄基-O-3,5-二（3,5-二叔丁基苯基）苄基金鸡纳碱衍生的季铵盐催化剂C3 241mg，64%。