[发明专利]一种Paternò-Büchi优化的反应方法

说明书

本发明提供了一种Paternò‑Büchi优化的反应方法，涉及Paternò‑Büchi反应领域，反应条件为2份反应试剂加入20份PB试剂，溶于20份以14:6比例混合的乙腈与水的混合溶剂中，平行光反应器的照射灯是254nm，以25％、50％、75％或100％的照射功率照射混合溶剂30min，本发明采用3‑甲醛吡啶作为反应试剂，且在平行光反应仪进行PB反应；其反应迅速且得到反应结合因子最大；本发明有效拓宽PB反应在脂质组学中脂质异构体鉴定和定量研究的领域的应用，极大提高PB反应效率。

技术领域

本发明涉及Paternò-Büchi反应领域，尤其涉及一种Paternò-Büchi优化的反应方法。

背景技术

脂质是构成细胞膜的重要成分，主要负责储存能量，控制细胞生物学复杂的信号通路；现代研究表明脂质在非酒精性脂肪性肝病(NAFLD)、神经疾病和癌症的发病机制中具有重要作用；脂质包含饱和脂质和不饱和脂质，由于不饱和脂质中碳碳双键(C＝C)位置的不同，不饱和脂类有多个同分异构体，且具有不同的生理意义；因此对脂质的准确认识至关重要；已经有研究者成功地使用了一种紫外线照射的光化学反应，即Paternò-Büchi(PB)反应，结合串联质谱(MS/MS)鉴定和量化复杂混合物中的不饱和脂质；但是依旧存在很大的挑战，首先PB反应的加成率较低，PB试剂的选择较少；PB反应是羰基化合物与烯烃的一种经典的[2+2]光化学反应，生成包含一个氧杂环丁烷的化合物，可用来合成一些通过加热或其它化学方法难以得到的氧杂环丁烷；PB反应机理以及热不稳定性，将含有羰基的醛或酮，在UV激发下与烯烃中的C＝C键发生反应，由于羰基和C＝C键的相对位置，形成两个氧杂环丁烷的同分异构体，因此如何能够提高PB反应的加成率成为了本领域技术人员亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，提供一种Paternò-Büchi优化的反应方法.

本发明是通过以下技术方案予以实现：一种Paternò-Büchi优化的反应方法，反应条件为2份反应试剂加入20份PB试剂，溶于20份以14:6比例混合的乙腈与水的混合溶剂中，平行光反应器的照射灯是254nm，以25％、50％、75％或100％的照射功率照射混合溶剂30min。

根据上述技术方案，优选地，反应试剂是苯甲醛、甲醛、乙醛、2-吡啶甲醛、3-甲醛吡啶、4-吡啶甲醛、丙酮、3-乙酰吡啶、3-乙酰吡咯中一种或多种的混合物。

根据上述技术方案，优选地，所述PB试剂是3-甲醛吡啶。

根据上述技术方案，优选地，平行光反应器的照射灯是254nm，以100％的照射功率照射反应溶剂30min。

根据上述技术方案，优选地，平行光反应器的参数设置为搅拌50，旋转90，旋转速度100％。

本发明的有益效果是：本发明采用平行光反应仪进行PB反应，并采用质谱MRM模式进行检测；对PB反应试剂进行筛选，得到最佳PB反应试剂3-甲醛吡啶，反应迅速且得到反应结合因子最大；本发明将PB反应与质谱检测分离，互不干扰，使PB反应尽可能完整，质谱检测也能达到最佳条件；综上所述，PB反应联合MS/MS可以作为脂质生物学中筛选不饱和脂质的有力工具；本发明采用最佳PB试剂，将平行光反应装置与质谱MRM模型相结合，可以拓宽PB反应在脂质组学中脂质异构体鉴定和定量研究的领域的应用，极大提高PB反应效率。

附图说明

图1示出了表示不同PB试剂产生的加法因子X的直方图；

图2示出了将2mM油酸添加到20mM 3-甲醛吡啶中，溶于20mL异丙醇和水(14：6)的混合溶剂中，并在254nm紫外线下照射10min，30min，60min总离子色谱图(TIC)；