[发明专利]催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂及其应用方法有效

申请号：	202110993721.7	申请日：	2021-08-27
公开（公告）号：	CN113527561B	公开（公告）日：	2022-07-08
发明（设计）人：	华静;汤健;谢廷皓;耿洁婷;刘金慧	申请（专利权）人：	青岛科技大学
主分类号：	C08F136/06	分类号：	C08F136/06;C08F4/69
代理公司：	青岛中天汇智知识产权代理有限公司 37241	代理人：	许莉
地址：	266000 山***	国省代码：	山东;37
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摘要：
搜索关键词：	催化丁二烯选择性聚合催化剂及其应用方法
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【说明书】：

本发明涉及一种钼系催化剂，具体涉及一种催化丁二烯高1,2‑选择性聚合的钼系催化剂及其应用方法。该催化剂由桥连双核钼化合物和芳氧基二烷基铝组成，桥连双核钼化合物与芳氧基二烷基铝物质的量之比为1:4～1:30；所述的桥连双核钼化合物分子式为[Cl₂(OR)₂Mo(μ‑OR)₂Mo(OR)₂Cl₂]，其中，R为甲基或乙基；所述的芳氧基二烷基铝分子式为AlR’₂OAr，其中R’为乙基或异丁基，Ar为芳基。该催化剂在庚烷、己烷、溶剂油、加氢汽油、或甲苯中催化丁二烯聚合制备高乙烯基聚丁二烯，产物1,2‑结构单元含量可达80％以上，活性可达600kg PB/mol Mo。

技术领域

本发明涉及一种钼系催化剂，具体涉及一种催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂及其应用方法。

背景技术

五氯化钼可以和醇反应制备含烷氧基钼系聚丁二烯催化剂。目前公开的含烷氧基钼系聚丁二烯主催化剂，其分子式为Mo(OR)Cl₄(倪少儒,唐学明.一种新型聚丁二烯[J].化工学报,1983,34(1):84-89.)或Mo(OR)₂Cl₃等(杨玉伟,唐学明.钼系Ziegler-Natta引发剂制备1,2-聚丁二烯的研究[J].高分子通报,1990,000(004):198-204.)，这些催化剂通常需要使用辛醇等长碳链醇与五氯化钼取代，否则活性较低([1]冯莺,杨玉伟,唐学明.钼系催化剂合成1,2-聚丁二烯概述[J].青岛科技大学学报:自然科学版,1989(2):111-118.)。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂，生产成本低，原子经济性高，污染小；本发明还提供其应用方法。

本发明所述的催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂，该催化剂由桥连双核钼化合物和芳氧基二烷基铝组成，桥连双核钼化合物与芳氧基二烷基铝物质的量之比为1:4～1:30；

所述的桥连双核钼化合物其结构式如下：

其中，R为小位阻烷基甲基(CH₃)或乙基(CH₂CH₃)。R＝CH₃时，该桥连双核钼化合物命名为配合物1，R＝CH₂CH₃时，该桥连双核钼化合物命名为配合物2。

所述的桥连双核钼化合物的分子式为[Cl₂(OR)₂Mo(μ-OR)₂Mo(OR)₂Cl₂]。

所述的芳氧基二烷基铝结构式为：

其中R’为乙基(Et)或异丁基(i-Bu)，Ar为芳基；所述的芳基包括但不限于苯基、1-萘基、2-萘基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基；优选地，所述的芳基为间甲基苯基。

所述的芳氧基二烷基铝分子式为AlR’₂OAr。

优选地，所述的桥连双核钼化合物与芳氧基二烷基铝物质的量之比为1:5～1:15。

制备所述的桥连双核钼化合物的反应方程式为：

MoCl₅+ROH→[Cl₂(OR)₂Mo(μ-OR)₂Mo(OR)₂Cl₂]+HCl。