[发明专利]一种制备卤醇的方法

说明书

本发明公开了一种制备卤醇的方法，其特征在于，将烯烃、双氧水、氢卤酸、溶剂、含卤素的钛硅分子筛接触，得到含有卤醇的液体产物。本发明过程简单，反应条件温和，双氧水转化率、卤醇选择性及双氧水有效利用率高。

技术领域

本发明涉及一种制备卤醇的方法，更具体的本发明涉及一种以钛硅分子筛为催化剂的制备卤醇的方法。

背景技术

β-卤代醇与碱皂化反应可以制备环氧化合物，并可进一步用于制备环氧树脂、多元醇、聚醚多元醇等多种重要化工产品，具有广泛的市场前景。常见的β-氯代醇有2-氯乙醇、1-氯-2-丙醇、2-氯-1-丙醇、3-氯-1,2-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇、1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇、2-氯-1-环戊醇、2-氯-1-环己醇、2-氯-1-环辛醇等，它们均可以通过皂化反应得到相应的环氧化合物。

传统的制备β-卤代醇的方法主要为氯醇法。以氯丙烯氯醇化为例，首先要将氯气溶于水生成次氯酸，然后在35℃-50℃下使次氯酸与氯丙烯发生氯醇化反应得到二氯丙醇。这种方法原料易得，反应条件温和，氯丙烯与次氯酸混合即可发生反应，过程简单高效，然而由于使用剧毒氯气为原料，造成反应过程本质安全性差，产生大量三氯丙烷副产物及含氯废水废渣。

甘油氯化法是制备卤代醇的另一种工业方法。该方法将甘油与氯化氢气体在羧酸的催化作用下反应，得到氯代甘油。该方法的主要问题是反应条件苛刻，二氯代反应难度较大，且并未消除三废的产生。

CN107954835A公开了一种制备二氯丙醇的方法，该方法包括使氯丙烯、氯化氢和氧化剂在催化剂存在下进行接触反应，其中，所述催化剂含有经过活化处理的钛硅分子筛，所述活化处理包括将钛硅分子筛与含有酸和可选择的过氧化物的水溶液接触。该方法具有不使用有毒氯气，操作过程简单，反应条件温和，原料转化率高，二氯丙醇选择性高，催化剂易分离等特点。

尽管钛硅分子筛在催化氯丙烯、氯化氢和氧化剂反应制备二氯丙醇中表现出较好的效果，但是常规钛硅分子筛表面性质更亲和水，因而在催化烯烃氯醇化反应时，仍然受反应底物扩散至活性中心的阻力限制。

发明内容

本发明的目的是针对现有钛硅分子筛与有机物亲和力不足，反应底物扩散阻力大的问题，提供一种以改进的钛硅分子筛为催化剂的制备卤醇的方法。

为实现上述目的，本发明提供一种制备卤醇的方法，其特征在于，将烯烃、双氧水、氢卤酸、溶剂、含卤素的钛硅分子筛接触，得到含有卤醇的液体产物。

所述的方法中，所述的含卤素的钛硅分子筛含有占分子筛总重量分别为0.5％-5％和0.5％-4％的卤素和碳。所述的卤素为氟、氯、溴、碘中的一种。

所述的方法中，所述的含卤素的钛硅分子筛中，R_XRF/R_XPS值大于2、优选2.5-4，R_XRF为以XRF分析的分子筛体相卤素与硅的原子比，R_XPS为以XPS分析的分子筛表面卤素与硅的原子比。以红外光谱进行表征，其特征峰强度之比I₃₇₄₀/I₃₅₃₀为4-10，其中，I₃₇₄₀为分子筛的红外羟基光谱中3740cm^-1处的最大吸收峰强度，I₃₅₃₀为分子筛的红外羟基光谱中3530cm^-1处的最大吸收峰强度。

所述的方法中，所述的含卤素的钛硅分子筛中，分子筛钛硅摩尔比为(0.001-0.05)：1。骨架结构优选为MFI结构。微孔比表面积优选为350-420m²/g，微孔体积优选为0.130-0.170mL/g。

所述的方法中，所述的烯烃碳数优选为C2-C20，含有至少一个双键。所述的烯烃分子中进一步还可以含有羟基、羰基、羧基、酯基、卤素基团。

所述的方法中，所述的氢卤酸优选为盐酸或氢溴酸。