[发明专利]一种低介电性能的热塑性聚酰亚胺树脂复合薄膜及其制备方法

权利要求书

1.一种低介电性能的热塑性聚酰亚胺树脂复合薄膜的制备方法，其特征在于，所述的聚酰亚胺树脂复合薄膜由聚酰亚胺树脂与LCP树脂共混改性制得，按照重量份数计，所述聚酰亚胺树脂由以下组分制成：对-亚苯基-双苯偏三酸酯二酐单体20~100份，其他共聚二酐单体0~80份，含氟基团的二胺单体20~80份，含大侧基的二胺单体20~80份；所述LCP树脂为A950RX；

所述其他共聚二酐单体的分子单元中苯环数量大于2的结构单元摩尔占比为50%~100%，所述其他共聚二酐单体选自均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-联苯四羧二酐、2,3',3,4'-联苯四羧二酐、2,3',3,4'-三苯二醚四甲酸二酐、3,3',4,4'-三苯二醚四甲酸二酐、2,2',3,3'-三苯二醚四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、双酚A型二醚二酐、二苯醚四甲酸二酐、环丁烷四甲酸二酐、氢化均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯砜四甲酸二酐、4,4'-（六氟异丙基）二酞酸酐中的一种或多种组合；

所述含氟基团的二胺单体选自2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚中的一种或多种组合；

所述含大侧基的二胺单体选自9,9-双(4-氨基-3-氟苯基)芴、9,9-双(4-氨基苯基)芴、9,9-双[4-(4-氨基-苯氧基)苯基]芴中的一种或多种组合；

所述制备方法包括如下步骤：

（1）惰性气体保护下，含氟基团的二胺单体、含大侧基的二胺单体、对-亚苯基-双苯偏三酸酯二酐单体、其他共聚二酐单体在有机溶剂中进行聚合反应，聚合完成后加入封端剂封端，聚合反应得到固体含量为10～30％的聚酰胺酸溶液；

（2）在步骤（1）所制聚酰胺酸溶液中加入脱水剂及催化剂进行常温化学酰亚胺化；

（3）将步骤（2）所制聚酰亚胺溶液直接或稀释后倾倒入不良溶剂中得到固体聚酰亚胺树脂，将该固体聚酰亚胺树脂过滤后用不良溶剂洗涤数次后过滤，烘干；

（4）将步骤（3）所制聚酰亚胺树脂与LCP树脂共混改性制备复合薄膜，具体操作为：聚酰亚胺树脂经挤出造粒后，与LCP树脂共混后经过双螺杆挤出机混炼，排气，侧吹风冷却，牵伸，卷绕，热处理后得到复合薄膜成品；

步骤（1）中，所述封端剂选自苯酐、苯胺组成群组中的一种或多种；步骤（2）中，所述脱水剂为选自由三氟乙酸酐、乙酸酐组成群组中的一种或多种；所述的催化剂选自由碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、有机碱、醇的碱金属盐、金属氢化物、吡啶、异喹啉、三乙胺所组成群组中的一种或多种；步骤（3）中，所述不良溶剂选自由乙醇、丙酮、丁酮、去离子水所组成群组中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的一种低介电性能的热塑性聚酰亚胺树脂复合薄膜的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述有机溶剂为极性非质子溶剂，所述有机溶剂选自N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、环丁砜、二苯砜中的一种或多种组合。

3.根据权利要求2所述的一种低介电性能的热塑性聚酰亚胺树脂复合薄膜的制备方法，其特征在于，所述聚酰亚胺树脂与LCP树脂的质量比为0.1~3：7~9.9。