[发明专利]一种柴油加氢裂化方法在审
申请号: | 202111016662.4 | 申请日: | 2021-08-31 |
公开(公告)号: | CN115725324A | 公开(公告)日: | 2023-03-03 |
发明(设计)人: | 龚剑洪;王文寿;徐莉;张毓莹;杨平;李学锋;刘玉良 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G47/20 | 分类号: | C10G47/20;C10G47/30;C10G47/32;C10G47/34 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 柴油 加氢裂化 方法 | ||
1.一种柴油加氢裂化方法,其特征在于,该方法包括:
(1)将柴油原料与氢气源的混合物进行预热处理,得到预热产物;
(2)将所述预热产物送入流化床反应器中,并使其与加氢裂化催化剂接触进行加氢裂化反应,得到裂化产物;
(3)将所述裂化产物进行分离处理,得到反应油气和待生催化剂;
(4)从所述反应油气中分离出汽油、液化气、BTX组分和未反应的柴油馏分;将所述待生催化剂进行再生处理,得到再生催化剂,并将所述再生催化剂送入所述流化床反应器中作为所述加氢裂化催化剂使用;
其中,所述加氢裂化催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分;所述载体由氧化铝、无定型硅铝和改性分子筛构成,所述活性金属组分包括第Ⅷ族金属元素和/或第ⅥB族金属元素;以所述加氢裂化催化剂的总重量为基准,所述氧化铝的含量为30~70重量%,所述无定型硅铝的含量为5~30重量%,所述改性分子筛的含量为10~50重量%,所述第Ⅷ族金属元素以氧化物计的含量为0.5~10重量%,所述第ⅥB族金属元素以氧化物计的含量为3~40重量%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述改性分子筛由分子筛经改性处理后得到;所述分子筛包括Y分子筛、USY分子筛、ZSM-5分子筛、ZRP分子筛、SAPO分子筛、MCM-41分子筛或Beta分子筛中的至少一种;所述改性处理包括稀土改性处理、水热改性处理或酸改性处理中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第Ⅷ族金属元素为钴和/或镍,所述第ⅥB族金属元素为钼和/或钨。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢裂化催化剂呈微球状,微球的直径为30~500μm,优选为40~300μm。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述柴油原料为催化柴油和/或加氢催化柴油,其20℃下的密度为0.85~0.98g/cm3,干点为300~400℃,总芳烃含量为30wt%~90wt%,硫含量为0.0001%~2.5%,氮含量为0.1~1500μg/g;
所述氢气源包括氢气、含氢气体或供氢剂中的至少一种;所述含氢气体中的氢气含量为60体积%以上,优选为80体积%以上,所述含氢气体选自所述加氢裂化反应所产干气、催化裂化干气、焦化干气或热裂化干气中的至少一种;所述供氢剂选自四氢萘、十氢萘或二氢茚中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述流化床反应器中的操作条件包括:
温度为350~600℃,优选为350~550℃;压力为0.5~10MPa,优选为2~8MPa;重时空速为0.5~10h-1、优选为0.5~5h-1;氢油体积比为300~6000,优选为400~3000,更优选为500~2500。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述流化床反应器下部设置有进料分布盘,所述预热产物流经所述进料分布盘后进入所述流化床反应器中。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述将所述待生催化剂进行再生处理,得到再生催化剂,包括:
将所述待生催化剂进行氢气汽提和氮气吹扫,再与含氧气体接触再生,然后进行非活性气体汽提和氢气置换,得到所述再生催化剂。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,与含氧气体接触再生时的再生条件包括:再生温度为300~800℃,优选为350~600℃,再生压力为0.01~3.0MPa,优选为0.1~1.0MPa;
所述含氧气体包括氧气、空气、氧气与非活性气体的混合气体或者空气与非活性气体的混合气体中的至少一种;
所述非活性气体包括N2和/或CO2。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在将所述再生催化剂送入所述流化床反应器中之前,还包括将所述再生催化剂与预硫化介质接触进行预硫化处理的操作;
所述预硫化处理的温度为130~450℃,优选为150~400℃,时间为0.5~30h,优选为1~20h,压力为0.5~10MPa、优选为2~8MPa。
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