[发明专利]一种牙科用渐变色树脂陶瓷修复材料及其制备方法

说明书

本发明提供一种牙科用渐变色树脂陶瓷修复材料及其制备方法，所述制备方法包括：(1)制备至少两层不同颜色的糊状物料，分别将不同颜色的糊状物料在一定速度、真空度为‑0.01～‑0.1MPa条件下进行分散，得到至少两层不同颜色的平均粒度在0.1mm～5mm的颗粒物料；(2)将至少两层不同颜色的颗粒物料平铺在模具中，在0.5～5MPa的压力下使层间结合紧密，得到渐变色树脂陶瓷修复材料的半成品；(3)将步骤(2)得到的半成品在60～200℃、2～50MPa下聚合固化，得到多层渐变色树脂陶瓷修复材料。本发明制备的树脂陶瓷修复材料无可见的层间颜色过渡、渐变效果自然，有足以承受口腔内的咬合压的机械强度。

技术领域

本发明属于医用材料技术领域，涉及一种牙科用渐变色树脂陶瓷修复材料及其制备方法。

背景技术

随着CAD/CAM技术的迅速发展，人们对齿科修复的速度及性能的要求越来越高。目前，与CAD/CAM技术系统相配套的可切削齿科修复材料，按材质分主要有陶瓷材料和树脂修复材料两种。这两种材料在齿科修复效果方面各有利弊，陶瓷材料在具有较高的力学和美学性能的同时，其脆性和高耐磨耗给相对自然牙齿带来的损伤却不可忽视；树脂材料因价格低、韧性好、易加工切削、修复周期短，不磨损对颌牙，在CAD/CAM切削中仍然占有很大比例。但是，树脂材料因存在强度低、耐磨性较差，使用寿命短等缺陷，不能用作永久修复。树脂陶瓷修复材料是一种新型齿科修复材料，性能与自然牙更接近。它兼具陶瓷材料优良的生物相容性、硬度和热稳定性能及树脂材料的弹性等特点，有效地解决了陶瓷材料易脆性断裂弊端，优化了陶瓷材料脆性和耐磨耗性能，同时改善了树脂材料力学性能的不足。

但是，天然牙的颜色属于渐变色，由切端至颈部色调逐渐加深，透明度逐渐降低，单色的树脂陶瓷修复材料的美学效果无法满足患者的使用需求，需要多层渐变色树脂陶瓷修复材料。

WO 2009/154301 A1公开了一种牙科修复体的制造方法，向内表面具有块体的外部形状的模具中部分填充有含有无机填料的树脂材料；然后进行旋转搅拌，搅拌均匀后进行聚合物固化；通过重复这个过程，可以生产具有颜色梯度的复合树脂块。然而由于每一层都独立地进行聚合硬化的材料，通过再次聚合而形成层叠结构体，容易导致层与层之间边界明显，且层间结合变弱。

WO 2018/074583A1公开了一种多层复合树脂材料的制备方法，将聚合性单体、无机填料引发剂、着色剂等混合均匀的糊料，分别三种不同颜色的糊料装入3个气缸容器，通过填充喷嘴，同时将三种颜色的糊料装向模具填充。在填充过程中，外层的材料以按压中央层的方式流动，中央层的材料以朝向外层扩散的方式填充。在以这种状态填充到模具中并成型的复合材料块中，在边界层中没有气泡产生，并且三层的厚度几乎均匀。然而，该方法要求制备的糊料有较高的流动性，限制无机填料的含量，以及不同聚合性单体的比例关系，导致机械性能较低。此外，在自然牙中，不同颜色的厚度不是均匀分布的，而通过该法制备的多层复合树脂材料的三层厚度几乎均匀，和自然牙的美学效果不一致。

CN 105362084A公开了一种牙科用多层色复合材料的制备方法，该专利首先将聚合物单体基质、无机填料、引发剂及着色剂与研磨助剂混合后研磨0.5-2h，干燥后得到单色复合材料的前驱粉体，依次将不同颜色的复合材料的前驱粉体加入到干压模具中，在20-30MPa的条件下制备成预成型坯体，将所制备的多层色复合材料预成型坯体进行加压加热处理，得到牙科用多层色复合材料。该制备方法需要加入易挥发的有机溶剂作为研磨助剂以使聚合物单体基质、无机填料、引发剂及着色剂混合均匀；物料研磨均匀后，需要通过干燥处理将易挥发的研磨助剂除去。采用该制备工艺的工序比较复杂，且研磨助剂易有残留，导致复合材料的性能降低。

综上可见，目前很多多层渐变色树脂陶瓷修复材料存在层间分界线比较明显，机械强度低，制备工艺比较复杂等问题。期望开发一种无分层、渐变效果自然，具有足以承受口腔内的咬合压力的机械强度，制备简单的树脂陶瓷修复材料。

发明内容