[发明专利]含有空间电荷转移聚合物敏化剂和共振结构稠环单元的高分子化合物与有机电致发光器件

说明书

本发明提供了一种含有空间电荷转移聚合物敏化剂和共振结构稠环单元的高分子化合物，所述高分子发光材料具有式(I)和/或式(II)所示的结构。与现有技术相比，该高分子化合物具体以下优点：一方面，空间电荷转移高分子的给体和受体之间采用非共轭结构连接，其电子云重叠程度较小，产生TADF效应，三线态激子可以反系间窜越到单线态，接着通过传递过程将能量转移至共振稠环单元MR发光，实现对三线态激子的利用；另一方面，得益于共振稠环单元MR的刚性骨架，非辐射跃迁受到抑制，光致荧光量子效率高；同时，由于刚性结构可抑制分子激发态振动弛豫，重组能小，表现出窄光谱发射和高色纯度的特点。

技术领域

本发明属于有机发光材料技术领域，尤其涉及一种含有空间电荷转移聚合物敏化剂和共振结构稠环单元的高分子化合物与有机电致发光器件。

背景技术

高分子发光材料是基于溶液加工工艺制造低成本和大面积有机发光二极管(OLED) 的基础。根据发光机制不同，高分子发光材料可分为三种：荧光高分子、磷光高分子和热活化延迟荧光(TADF)高分子。其中，荧光高分子由于受到自旋统计理论的限制，荧光单元只能利用占激子总数为25％的单线态激子，因此其发光效率偏低。而磷光高分子由于重金属的自旋-轨道耦合作用，能够同时利用单线态和三线态激子发光，其激子利用率可达100％。然而，磷光高分子需要用到昂贵的重金属，增加了材料成本，且蓝磷光金属配合物的稳定性较差，限制了磷光高分子的实际应用。

热活化延迟荧光高分子具有单线态和三线态能级差(ΔE_ST)较小的特点,能够利用反系间穿越窜越过程将三线态激子转变为单线态激子而进行辐射跃迁发光，其优点在于不需要引入重金属也能够实现三线态激子的利用，达到最大100％的激子利用率，因此具有材料成本低和效率高的优势，具有广阔的发展前景。

目前，TADF高分子一般采取电子给体和电子受体通过共轭结构进行连接的设计，其发光本质来源于给体到受体的化学键电荷转移(Thought-bond charge transfer，TBCT)。为了满足最高占据轨道(HOMO)和最低未占轨道(LUMO)的有效分离以获得小的ΔE_ST，给体和受体单元之间一般需要具有较大的扭转角来降低其电子云重叠程度。但是较大扭转角的引入往往会导致荧光量子产率(PLQY)降低。另一方面，给体和受体之间采用共轭结构连接往往会导致电子云离域程度较大，易于引起发光光谱发射红移，不利于实现蓝光发射。因此，如何设计更为合适的高分子材料，解决上述材料设计与发光性能方面存在的缺陷，已成为领域内诸多具有前瞻性的研究人员亟待解决的问题之一。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种具有较高量子产率的含有空间电荷转移聚合物敏化剂和共振结构稠环单元的高分子化合物与有机电致发光器件。

本发明提供了一种含有空间电荷转移聚合物敏化剂和共振结构稠环单元的高分子化合物，所述高分子化合物具有式(I)和/或式(II)所示的结构：

其中，x和y各自独立地为0.0001～0.999的任意数值，且x+y小于1；n为2～9999的整数；

为电子给体，选自式(D1-1)～式(D7-9)缺少一个H形成的基团中的一种或多种：

为电子受体，选自式(A1-1)～式(A13-2)缺少一个H形成的基团中的一种或多种：